Способ получения органоалкоксисиланов или силоксанов
14654ÎÎ
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 15.03.73 (21) 1806400/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет—
Опубликовано 30.03.75. Б10ллстсн1. ¹ 12 (51) М.Кл. С 07f 7/18
Государственный комитет
Совете Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245. .07(0SSЗ) Дата опубликования описания 20.10.75 (72) Авторы ,изобретения В, И. Иванов, В. H. Монясгырский, С. М. Самойлов и О. H. Цветков
ВГ 75
1 „, Я Я (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГЛНОЛЛКОКСИСИЛАНОВ ИЛИ
СИЛОКСЛНОВ
Изобретение касается способов получсн1гя
0Р1 II!103 Iso!4ÑÍÑÈËß ÍÎÂ ИЛИ СИЛОКСЯ НОВ, КОТО. рые используются как полупродукты при синтезе кремнийорганпческих полимеров и сополнмеров, как компоненты смазок, аппреты н для других целей.
Извсстсll cIIoc06 IIOJl) !CIIHII H. 11(014CIIcII IIII0D псрсэтсрификацисй низших эфиров ортокрсмневой кислоты высшим спиртом в прнсутс1вии ялкоголятов щелочных металлов в качсстьс катализатора.
Недостатком этого способа является протекание побочных реакций диспропорционирования органических групп у ятома крем»ия, приводящих к загрязнению целевого I!ðoдукта.
B ряде случаев при использовании в I
Sl (ОС91-119) 4, (СН2 — — CI I) 2 Sl (OC91119) 2 ((CII2=-СН) (С9Н190)251)20 и так далее.
С цсль10 повышения степени чистоты конечных продуктов в качестве катализаторов нспользу1от гидраты, или окиси, илн силоксаноляты щелочноземельных элементов.
П р и м с р 1. Для нолуче1пи вннилтрннонокснснляня используют прибор, состоящий нз колбы Фаворского емкостьно 1 л, снабженной тсрмомстрямн для определения температуры в кубе и пзр11х, холодильника Лнбиха и приемника.
В куб колбы Фаворского загружают
190,3 г (41,0 моль) винилтриэтоксиснлана и
504 г (3,5 моль) нонилового спирта, затем добявлгпот 0,6 г П1драта окиси стронция, Реакцию проводят при подьсме темпер11туры куба до прекращения выделения этилового спирта. Зятем содержимое колбы Фаворского выгруакают в колбу с мешалкой, приливают 5 мл уксусной кислоты для нейтрализации катализатора, перемешивают 30 мнн "н фильтруют. Полученный продукт по данным хроматографического анализа не содержит ря пр11дуктов диспропоpÖèoíèpoÂßI!ия. Разгонкой нз колбы Фаворского при остаточном давлении 0,0 — 1,0 мм рт. ст. выделяют фракцию с т. кип. 196 — 197 C/0,5 мм рт. ст., которая представляет собой винилтриноноксисплан СН2=
3P == СН вЂ” Si (OC9H19) 3.
465400
Составитель С. Шелудякова
Текред Е. Борисова
Корректор А. Дзесова
Редактор Е. Дайн
Заказ 4362 Изд. K. 1325 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, jK-35, Раугнская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский филиал
Найдено, /О. Si 5,77; С 71,81; Н 12,48; сР » 0,8716; пЯ 1,4440; МЯ 147,75.
5ИС вНвоОз
Вычислено, %. Si 5,79; С 71,84; Н 12,47.
МЯ 147,75, вычислено !47,84; М 481, вычислено 485.
Выход винилтриноноксисилана 392 г (81% от теорет.).
Пример 2. Лналогично, но при использовании в качестве катализатора силоксанолята бария в количестве, эквивалентном 0,1 % веса Ва (ОН), получают винилтриноноксисилан с выходом 83,6% от теоретического.
Пример 3. В аналогичных условиях переэтерификацией метилфенилдиэтоксисилана СНзСвНв31(ОСвНк) 2-этилгексиловым спиртом при использовании в качестве катализатора 0,15 /о от веса гидрата окиси бария получают метилфенил-ди-2-этилгексоксисилан, свободный от примеси продуктов диспропорционирования. Выход целевого продукта 93 "/О.
Пример 4. В колбу Фаворского загружают 538 г (1,0 моль) 1,5-диэтокси-1,3,5-триметил-1,3,5-трифснилтрисилоксана С НзО (СНзСвН1 — ЯО)з С Н1 и 210 г (3,5 моль) про4 пилового спирта, затем добавляют силоксанолят стронция в количестве, эквивалентном
0,05% всса Sr(OH) q. При нагревании до 90 С на инает отгоняться этиловый спирт, после .его содержимое колбы нейтрализуют уксусной кислотой (5 мл) и фильтруют. Полученный продукт по данным хроматографического анализа не содержит примеси продуктов диспропорционирования.
Разгонкой при остаточном давлении 1—
2 мм рт. ст. выделяют 1,5-дипропокси-1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилтрисилоксан С,Н70 (СНзСвНвЯО)з СзНт с т. кип. 194,5 С (1,5 мм); сР"» 1,0585; пD 1,5152. МЯ 147,06; вычислено !46,9.
Предмет изобретения
Способ получения органоалкоксисиланов или силоксанов переэтерификацией органоэтоксисиланов или силоксанов высшими спиртами в присутствии катализаторов, отличаюи1ийся тем, что, с целью повышения степени чистоты конечных продуктов, в качестве катализаторов используют гидраты, или окиси, 25 или силоксаноляты щелочнозсмельных элементов.
