Способ получения 2-нитробензальдегида

 

,1

О П И С А Н И Е „1, 577f9g

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕЙТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 24.03.75 (21) 2116192/04 (51) М Кл С07С 79/36 (23) Приоритет — (32) 28.03.74 (31) Р 2415062.7 (33) @РГ (43) Опубликовано 05.09.77. Бюллетень № 33 (53) УДК 547.546(088.8) (45) Дата опубликования описания 22,07.77

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иэооретений н открытий (72) Автор изобретения

Иностранец

Горст Майер (ФРГ) Иностранная фирма

"Байер АГ" (ФРГ). (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРОБЕНЗАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к способу получения

2-нитробензальдегида, используемого в производстве лекарственных веществ.

Известен (1) способ получения 2-нвтробензальдегида, заключающийся в том, что щелочную соль 2-нитрофенилпировиноградной кислоты окисляют раствором перманганата калия.

К недостаткам известного способа относятся невысокий (не больше 33%) выход целевого продукта, большое количество промывных вод и потери 10 продукта вследствие использования перманганата калия.

С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса предлагается щелочную соль

2-нитрофевилпировиноградной кислоты, окислять, 1н гипохлоритом натрия при 0 — 30 С с последующим кислотнымМщролизом образовавшегося 2-нитробенэилиденхлорида при 50 — 90 С.

Окисление гипохлоритом натрия можно про- водить в водном растворе, лучше в двухфазной системе, например в смеси толуол — вода, а выделение 2-нитробензилиденхлорида осуществлять путем экстракцин несмешивающимся с водой растворителем, лучше путем перегонки органической фазы.

Гипохлорит натрия используют в количестве

2 — 3,5 моль на 1 молыцелочной соли 2-нитрофенилпировиноградной кислоты.

Гидролиз 2-нитробенэилиденхлорида проводят в кислой среде, например в присутствии водных органических и неорганических кислот, таких, как серная кислота (концентрация 50 — 98, преимущественно 85 — 95 вес.%) .

Окисление и гидролиз можно проводить при нормальном нли повышенном давлении, предночтительно при давлении 1 — 2 ат (в частности гидролиз).

Для получения 2-нитробенэальдегида с чистотой более 99% рекомендуется последующая очистка раствором бисульфита натрия.

Пример 1. Раствор 358 г (1,715 моль)

2 - нитрофенилпировиноградной кислоты (т.пл. 115 С) и соды в воде прибавляют по каплям при 10 С к смеси раствора гипохлорнта натрия (162 г/л) и 1,35л толуола, размешивают 1 час при

10 С, отфильтровывают натриевую соль щавелевой кислоты, дополнительно промывают остаток на фильтре 1,35л толуола, объединенные толуольные растворы (от фнльтрата и промывки) сушат безводным сульфатом натрия, упаривают в вакууме и получают 294,5 г (83%) 2-нитробензилиденхлорица.

572199

Составитель A.Юдиндева

Техред И. Асталош

Корректор А. Лакида.

Редактор Т. Шарганова

Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпиа

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., a, 4/5

Заказ 2231/57 Для непрерывного получения 2-нитробензилиденхлорида используют две колбы с переливом, снабженные мешалкой, общим объемом 1,05 л. Добавляют по каплям 1692,мл/час водного раствора натриевой соли 2-нитрофенилпировиноградной кис. лопр (нз.163 r 2-нитрофенилпировнноградной кислоть ), 1692 мл/час раствора гипохлорита натрия (80 г/л) и 716 мл/час толуола (всего 4,0 л). Время пребывания в реакторе 15,7 мин. В сборник стекает

4 л/час реакционной смеси, которую обрабатывают, как указано выше. Объединенный толуольный раствор сушат. сульфатом. натрия, упаривают 1 час в роторном вьшарном аппарате при 80 С и получают

500,0 г (77,8%) 2-нитробензилиденхлорида.

492,5 г (2,39 моль) 2-нитробензилиденхлорида нагревают до 70 С в 2 кг водной серной кислоты (концентрация 90 вес.%), размешивают до завершения выделения хлористого водорода, выливают на лед, прибавляют 1300 мл толуола, перемешивают

30мин, отфильтровывают осадок, отделяют толуольную фазу, дополнительно экстрагируют водную фазу толуолом, объединенные толуольные растворы перемешивают два раза с 20 o — ным водным раствором бисульфита натрия, раствор бисульфита подщелачивают едким натром до рН 12,5 и экстрагируют толуолом. Экстракт сушат, сульфатом натрия, упаррвают в вакууме при 80 С и получают

277,5 r (77%) высокочистого 2-нитробензальдегида, который при охлаждении сразу же кристаллизуется, т.пл. 42 — 43 С.

Пример 2. Повторяют пример 1, но щелочную соль 2-нитрофенилпировиноградной кислоты обрабатывают водным, раствором гипохлорита щелочного металла при 0 и 30 С и гидролиз 2-нитробензилиденхлорида проводят при 50-90 С.

Выход 2-нитробензальдегида, т.пл. 42 — 43 С, со1О егавляет 74 — 79%.

Формула изобре те.ния

15 Способ получения 2-нитробензальдегида окислением щелочной соли 2-нитрофенилпировиноградной кислоты, о тлича ющийс я тем, что,.с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, щело шую соль 2-нитрофенилзо пировиноградной кислоты окисляют гипохлоритом натрия при 0 — 30 С с последующим кислотным гидролизом полученного . 2- нитробензилиденхлорида при 50 — 90 С. чб .. Источни|;и информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Вег., 30, 1897, 1031.