Способ получения триэтилентетрамина

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТВДЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву(22) Заявлено14,11.74 (21) 2074183/04 с присоелиненнем заявки №(23) Приоритет

Союз Советских

Социалистииескнх

Ресяубпик ((() 87 Х480 (51) М. Кл.

С 07 С 87/20

Государственный кеинтет

Совете Инннстрав СССР не делам нзооретеннй н еткрытнй (43) Опубликовано05.09.77. Бюллетень № 33 (53) УДК 547.233.,07 (088.8) (45) Дата опублнкоьання описания 13.10.77 (72) Авторы изоб етеиия В. М. КомаРов, В, Н. Колбина и В. К. КРотова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЭТИЛЕНТЕТРАМИНА

Изобретение относится к химической технологии, а именно к способу получения триэтилентетрамина (ТЭТА), используемого в лакокрасочной промышленности, для приготовления сукцннимидных присадок к маслам, в качестве отвердителя эцоксидных смол.

Известен способ получения ТЭТА иэ смеси полиэтиленполиаминов (ПЭПА) путем кристаллизации из водного раствора ПЭПА в виде кристаллогидрата с последующей дегидра-щ тацией и дистилляцией под вакуумом.

С целью упрощения процесса и повышения чистоты целевого продукта предлагается смесь ПЭПА дистиллировать в вакууме и образующийся кубовый остаток подвергать 1к азеотропной ректификации с парафиновым ут леводородом или смесью парафиновых углео водородов, кипящих при 210-240 С. Очистка ТЭТА от остатков углеводородов, имеющих при температуре ниже 100оС незначи- gp тельную взаимную растворимость, осуществляется путем дистилляции.

Дистилляцию смеси ПЭПА проводят при .давлении 1050 мм рт. ст. отгоняя дистиллат, содержащий ПЭПА и примеси, кипящие ниже ТЭТА (277 С при 760 мм рт. ст.).

Кубовый остаток содержит в основном

ТЭТА с высококипящими примесями, такими, I как N и -бисаминоэтилпиперазин, Ц

-аминоэтиламиноэтилпиперазин, которые имеют близкие с ТЭТА температуры кипений и препятствуют выделению целевого продукта путем обычной ректификации.

Введение в кубовой остаток парафиновых углеводородов с температурами кипения 210240 С позволяет получать ТЭТА путем азеотропной ректификапии, так как указанные углеводороды образуют с целевым продуктом положительные азеотропы со значительной температурнойдепрессией и йе дают азеотр пов с примесями. Так, тридекан образует с

ТЭТА азеотроп, температура кипения которого при различных давлениях приведена 6 таблице.

571480

Температура кипения, оС

El авление, мм рт.ст.

Разность о. температур, (аэеотропа ТЭТА

ЗО

156

37

180

143

42

205

100

200

Составитель Л, Ивановская

Редактор Т. Шарганова Техред А.ДемьаиоваЕорректор А. Лакидв

Заказ 3196/16 Тираж 553 Подансное

UHHHHH Государственного комитета Совета Министр СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская нвб„д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Смесь ПЭПА и углеводородов вводят в колонну, сверху отбирают азеотроп ТЭТА-уг леводород в кубе получают смесь производных пиперавина и высших ПЭПА. Азеотроп расслаивается при температуре ниже 100оС, о о предпочтительно при 10 40 С. Нижний слойТЭТА отбирают, а верхний слой - углеводо- родный возвращают в колонну. Полученный

ТЭТА содержит остаток ниэкокипяших полив минов и 1 5% углеводородов. Для окончатель ной очистки ТЭТА проводят вакуумную дистилляцию, при которой удаляют примеси низкокипящих цолиаминов и углеводороды.

Выделенный ТЭТА представляет собой бесцветную прозрачную жидкость с чистотой Зо 100%.

Процесс .выделения ТЭТА может быть

Периодическим или непрерывным.

Пример 1. 200 r смеси ПЭПА, со держащей 50% ниэкокипящих ПЭПА, 20% Зб

ТЭТА, 3% И, И -бисаминоатилпипераэина, 17% )ч -амнноэтилпиперазина и 10% высших полиаминов, дистиллируют при 10 мм рт. ст. При температуре дистиллата до 130149оС и куба 150-160оС отгоняют 99 г 40 смеси ниэкокипящих ПЭПА. К 101 r кубового остатка добавляют 100 г и -тридекана и ректифицируют на колонне (7 т.т.) при давлении 50 мм рт.ст. Температура верха кедонны 142144 С, температура куба 19

200 С. Дистиллат расслаивают, углеводород возвращают на орошение колонны,. аминный слой (41,6 г) отбирают, Он содержит 0,5% диэтнценчриамина и И - ф-аминоэтилпипера-.

50 зина, 96,5% ТЭТА и 3% тридекана. Полученный продукт дистиллируют при 10 мм рт.ст. и получают 39 r (99,8%-ного) ТЭТА, Пример 2, К смеси 101 r кубового остатка, полученного иистилляцией смеси

ПЭПА (см. пример 1), добавляют 100 г смеси парафиновых углеводородов, т. кип.

210-240 С, и ректифицируют при 200 мм рт.ст, Температура дистиллата 120-126оС, температура в кубе колонны 157-170оС

Дистиллат расслаивают, отбирают аминный слой (42 г), содержащий 0,6% диатилентриамина и Я - ф-аминоатилпиnepазина, 95,4%

ТЭТА, 3,5% углеводородов и 0,5% смеси

М, К -бисаминоатилпнпераэина и К -аминоатилпипераэина. После дистилляции при 10 мм рт.ст. получают 39 г 99,6%-ного ТЭТА,содержащего 0,4% смеси К, и -бисаминоатилпипераэина и Я -аминоэтиппинеразина. формула изобретения

Способ получения триэтилентетрамина иэ смеси полиэтиленполиаминов с применением вакуумной дистилляции, о т л и ч а ю щ и йс а тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта и упрощения пропесса, смесь полиэтиленполиаминов подвергают вакуумной дистилляции оставшийся кубовый остаток подвергают аэеотропной ректификации с парафиновым углеводородом или со смесью парафиновыя углеводородов, кипящих в интервале 210-240оС..