Способ получения 3-придилметил- (4"-замещенных фенил)= карбаматов

 

Союз Советсиин

Социалистических

Республик (11) 583745 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено23.10.73 (21)1897256/30-15

i 967 5 37/23-04 (23) Приорите114.03.7:- 32) 15.03.72

235015 18,10.72 (31) 298692 (33) США (51) М. Кл, С 07 С 125/06

Гасударственный номнтет

Саввта Мнннетрев CCCP аа делам необретеннй н аткрытнй (53) УДК 547,495.1..О7 (О88.8) (43) Опубликоваяо05.12.77.Бюллетень № 45 (45) Дата опубликования описания16.12.77

И ностранцы

Джеймс Эдгар Вэир (млад) и Эдвард Эссекс Кильберн (США) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

Ром анд Хаас Компани" (71) Заявитель (США) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ПИРИДИЛМЕТИЛ- 1ч -(4 -ЗАМЕШЕННЫХ

ФЕНИЛ}«КАРБАМАТОВ

W= C:0

Изобретение относится к способу получения новых 3-пиридилметил-К -(4 -заме/ шенных фенил)-карбаматов, обладающих родентицидными свойствами.

Известен способ получения карбаматов взаимодействием изоцианатов со спиртами.

Предлагается основанный на известном методе способ получения 3-пиридилметил-Я-(4 -замещенный фенил)-карбаматов обшей формулы. О

<В О-С-МН

1

-Х гте Х Коя, CN, SR, SOR, 8(P., CP»

&Од 1Ч

Р-низший С вЂ” С вЂ” а пки и, заключающийся в том, что 3-пиридипкарбиноп подвергают взаимодействию в среде инертного растворителя с эквимопярным копичеством замещенногофенипизопианата обшейформуны где имеет вышеуказанные значения.

В качестве инертного растворителя целесообразно использовать бензол или хлорбензол. Процесс можно вести, прибавляя 3-пиридилкарбинол к изоцианату или наоборот. В

d некоторых случаях исходный раствор замещенного фенилнзоцианата . предварител ьно очищают фильтрованием.

Предлагаемый способ позволяет получать с высоким выходом (до 99%) 3-пиридилме/

10 тил- g-(4 -замешенные фенил)-карбаматы, обладающие лучшими свойствами, чем известные соединения того же класса.

Пример 1. 3-Пиридилметил-И-(4 -

15 нитрофенил)-карбамат. а) К раствору 0,1 моль 3-пиридилкарбинола в 300 мл бензола прибавляют 0,1 моль и-нитрофенилизоцианата. Образовавшуюся суспензию выдерживают 2 час при темперарв туре кипения пои пеоемешивании, затем охлаждают и отфильтровывают 3-пиридилметил-Я - 4 -нитрофеHHJI )»I ка >бамат, т,пл. 230231 С (с разл.). Получают 27 г (99 о) продукта. Далее продукт очищают перекрис25 талли адней из 2-метоксиэтанола.

3 б) 100 г и-нитрофенилизоциянята растворяют в 850 мл сухого хлорбензола и фильтруют в вакууме, К фильтрату, годержашему 74 г (0,45 моль) чистого и-нитрофенилизоцианата в 850 мл хлорбензола, прикапывают втечение 30 мин 49,2 г (0,45 моль)

3-пяридилкарбинола. При атом реякционняй смесь разогревается, температура ее повыается на 50 С и выпадает осадок. Суспензию перемешивают 10-12 час, отфильтро- щ вывают осадок, тщательно промывают холодным ацетоном и высушивают в вакууме.

Получают практически с количественным г выходом (123,2 г) 3-пиридил-g -(4 -нитро фенил)-карбамат, т.пл. 232-234 С (сразл.). д

fl р и м е р 2 . 3-Пиридилметил-Я-(4 -цианофенил) -карба мат.

13,5. r (0,1 моль) 4-цианофенилизоциената раствориют в 50 мл сухого ацетоиитрила и полученный раствор добавляют 20 к раствору 10,9 г (0,1 моль) 3-пиридил карбинола в 200 мл сухого ацетонитриля.

Образовавшуюся супензию перемешивают

1 час, а затем фильтруют. После промывания бензолом и сушки получают 23,4 г о неочищенного продукта, т. пл, 175-182 С.

Хроматография на окиси алюминия с применением ацетона в качестве алювнта приводит к получению 18 r продукта с о г. пл. 205-207 С. Получают 3-пиридил-. метил-Н-(4 -цианофенил)-карбямят с вы1 ходом 71%. После перекристяллизации продукта v.:з 95%-ного атаноля температура плавления его 205-207 С.

4

Пример 3.,3-Пирилилметил-Я-(4 -трифторметилфенил)-кя f>6BMHT.

К раствору 2,5 (0,023 моль) 3-пиридилкярбиноля в 50 мл бензоля, содержащего 0,1 г катализатора Дябко (1,4-диазобицикло- f2,2,2)- ктян), прикалывают раствор 43 r (0,023 моль) и-трифторметилфенилизоциянятя в 50 мл бензоля. IIpH этом температура смеси повышается от

23 до 35 С и выпадает белый осадок. После перемешивяния в течение 1 чяс смесь фильтруют и осадок сушат ня воздухе. Получают 6,3 г (93%) 3-пирндилметил-)ч—

-(4 -трифторметилфенил)-карбямятя, т. пл.

D т. пл. 173-175 С.

Пример 4. 3-Пиридилметнл-Я-(41

-метилтиофенил)-кярбямят.

К раствору 4,4 r (0,04 моль) 3-пири днлкярбинола и 50 мл бензоля, содержащего 0,1 r катализатора Дябко, прикалывают раствор 6,6 г (0,04 моль) и-метилтиофенилизоцианата в 50 мл бензола. При атом выпадает белый ося,,цок и температура повышается с 23 до 34 С. Смесь перемешивают при комнатной температуре

16 час, продукт отфильтровывают, высушивают в вакуумном сушильном шкафу и получают 10,4 r (95%) целевого продуко ,гя, т. пл. 133-135 С.

Аналогично примерам 1-4 получают другие соединения общей формулы 1> показе,тели которых приведены в таблице.

583745

Я а ( а Ю (ц 3 о

< (О 0)

СО Я

CQ Ф

lQ

С9 (О » о (О (0 Ч

»»Ф с О) (0 (0

СО 3

1 tQ

lQ lQ

О (О

lQ Л

Ч I

СО

1 (С ) ) (0 (О

N () р) ц) СО р) Ф (О д nfl

nl C о

<Ч к х р d) х

М3 Я

0 0

Щ 4 ф

D с) С4 д м

Д .т х е- л.

0 0 ф.

I СО л Ф

1 СО л

r (I (Ql ж с

О сд ж

U н

Cl

С4 л л о с о 3

CQ

AI

hj

СО

СЧ (О (0 л

Щ (О л Ф (О (О (0 (О е4

СЭ ("2

Ж

» у о о

Я

lQ о

СЧ

lQ (D 0

О) С4

СР д4 ж

И

Р. х и

Щ

С4

Cl е4 ж х ° и

С9 (D

1-

Ж о

Щ

Я о

Щ

tQ (О 3 (О 3

0) 3

Л л

Ы)

Я сЛ

СЭ

Е4

М х и Ф

tQ

lQ (Г) (О

Л 3

ГЯ Я

Cl

СЧ

III х

Ф и

I а

tA с1

Щ лч

lQ (lQ

Р) гЛ тб

-Т

Cl

СЯ

» х и

Щ

А

l»

CQ (О (О

Л (О (О

Я о (О

tQ т/l

X о с4 х и

l ь

ТЭ о V2

Г03

CQ

Щ л1

Щ о

tQ (О (D

1 о

Щ о

Щ

tQ

Щ

Я (О

CQ

lQ (Я

CQ

v3

СР м о х

to х .М ж

ТЗ к (D

)ЯЗ! 4э

Составитель Е. Родионов Редактор 3. Бородкина ТекредМ.Левицкая Корректор А.Лакида

Зака 4154/19 Тираж 553 Подписное

LLHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения 3-пиридилметял-Я-(4 - замешенных фенил)-карбаматов обшей формулы ° 5

II Н О- С-NH . I

N Х фУ у Вй., S0l.ô SOЗЙ,СРф ФФи 80дййя910

% низший С -Сй-алкил, О т и н ч 8 ю ш н и с я темр что 3 пири» дипкарбиноп подвергают взаимодействию с вквимопарным количеством замешенного фенипивопианата обшей формулы

>5

I где Х имеет выпи указанные значения, в среде инертного растворителя с последующим выделением нелепо! о продукта °

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве инертного растворителя используют бензол или хлорбен зол.

Приоритет по нрнзнакам:

15,03.72 при Х ИО, бй, С, И, SGQH„SO>CV, SO,ИН,, 1а.>O72 pu X -8К, SON. SO К, где Щ - p — g -- апкнп