Способ получения 4-кето-1,3-диоксанов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (Щ 585167

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 I

И и (!

{63) Дополнительное к авт. санд-ву (И) Заявлено 100576(Я) 2357979/23-04 с прнсоедниеннеба заявки Ph (2Э) Приоритет—

f43) Опубликовано 25.}277, Бтоллетеиь М 47 . (45) Дата опубликований описаний 27}2.77 (Sl) И. Кл.ф

С 07 9 319/06

Гвбцбрвтабббнб бавбтат

Сваатб йабаатрвв 66Р бв бабае бзабрвтавй б втбрмтб% (53) УДК

547.841.07(088 ° 8) Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, В. Н. Узикова, С Н Э (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-КЕТО-1, 3-ДИОКСАНОВ

Изобретение относится к способу получения нрвых соединений- 4-кето«1,3«диоксанов формулы н. . ц

В х 0 ()@(3

К где  — водород, метил или этил которые могут быть использованы в синтезе биологическиактиэных соединений.

Известен способ получения 4-кето-1,3-диоксанов конденсацией .Тв -оксикислот с альдегидами, каталиэируемой кислотами (1 .

Недостатками способа являются низкие выход (10-803) и селективность: применение кислотного катализатора, что затрудняет проведение процесса и осложняет выделение и очистку целевого продуктат применение труднодоступных,ф -оксикислот, Целью изобретения является упрОщение способа получения 4-кето-1,3° ;диоксанов.

Способ заключается в том, что

1,3,5-триоксадекалин формулы о имеет указанные значения, нагреВают прн температуре 40-}40 C

В среде органического растворителя

В нрисутстВйи инициатора радикально10 го типа.

В качестве органического растворителя предпочтительно используют бенэол нли хлорбензол и в качестве инициатора радикального типа исполь)8 эуют перекиси алкилов, ацилов, перэфиров, например перекись бензола, днциклогекснлперкарбонат, ди-третбутнлперекись.

Исходные продукты — производные в0 1,3,5-триоксадекалина получают из днгидропирана и альдегидов в присут ствии трехфтористого бора при температуре 504 С $21), Пример 1. В 100 мл дважды перегнанного бензола растворяют

0,2 моля (28,8 г) 1,3,5-триоксадекалина и 0,02 моля ди-трет-бутил-перекиси. Раствор в инертной атмосфере нагревают 16 ч при 120 С, затем ох8О лаждают и уттаривают в вакууме. Оста58516 7

Найдено, Ъ: С 69,15; H 10,24

Снн„се

Вычислено,Вг С 69,94у H 10,52.

Формула изобретения

Способ получения 4-кето-1-,3-диоксанов формулы н.с,ь, 0

Составитель И. Дьяченко

Редактор Р. Антонова Техред Э.фанта : Корректор П. Макаревич

Эакаэ 4958/16 Тиран 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Ссвета Министров СССР по делам иэобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раутская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Уигород, ул. Проектная, 4 ток перегоняют на лабораторной колонке. Получают 21,6 r (0,15 моля} g

5-пропил-4-кето- l, 3-диоксан а, т.кип. 102-103ФC npu B мм рт.ст.

Выход 75%. Л1ф 1,4342.

Найдено, Ф С 58,44; Н 8,27. с,й,е Оэ

Вычислено, Os С 58,36 H 8,34.

В ИЕ-спектре интенсивные полосы поглощения 1000-1200 см " (С-О-С-О-С), 1735 сне (-С ).

Кислотный гидролиэ обраэца приводит к формалъдегиду и 2-оксиметил пентановой кислоте.

П р и м е,р 2. Аналогично приме-. ру 1, иснолъэуют 2,10-диметил-1,3,5

° триоксадекалин." Инициатор .- длцикло." гексилперкарбонат . Температура 45 С продолаителъность 12 ч. Получают

2,6-диметил-5-н пропил-4-кето-1,3«диоксан, т.киц. 1224С..при 6 мм рт.сТ, Выход 823 . тйД 1,4168 °

Найдено,Ъ: С 62,76 Н 9,32 с„й» ое . Вычислено,%s С 62,80> Н 9,30.

Пример 3. Аналогично примеру 1 используют 2 10-диэтил-1 3

5-триоксадекалин. Инициатор — перекись бензоила. Температура 95еС, продолжительность 10 ч. Получают

2,6-диэтил-5"н пропил-4-кето-1,3циоксан с т.киц. 128эС при. 3 мм рт.ст. г.пл. 49-50 (иэ гептана), .Выход 788.

Элементный состави

В

15 где % — водород, метил или этил, о. т л н ч а и шийся тем, что

1,3,5-триоксадекалин формулы

Я

3) (и), О где Л1 — имеет укаэанные эначения, нагревают при температуре 40щ 140 С.в среде органического растворителя в присутствии инициатора радикалъного типа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертиэез

З) 1- Ьй В,7(htaja К. "4-ва- {,3-В(ахая вЫ

4Ы metfajt derivatives", Vetrahed. Lett.

1970, 47, с. 4095.

2-. И: Belief СоеМ (е ., И.СЬаИеэ (ИасаФ

ЧЯратаМоп et afcodqee des Юее(Ьф-2,"

-triaxcx-4 е S аесаЕиее с.r,ЛсЫ. ski.

1975, at+80, В 3, с. 133.