Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.841.03 (088.8) (72) Авторы изобретения Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, В. H. Узикова, Н. Е. Максимова, Э. Х. Кравец, С. Н. Злотский и О. Г. Сафиев (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) 1,3-ДИОКСАНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

Z СНзСН,(Н-Щ)Н ,00 о о

Изобретение относится к новым соединениям вЂ” 1,3 - диоксан чрбоновым кислотам общей формулы 1 где R вЂ” метил или фенил, и вЂ” 1 или 2.

Эти соединения могут найти применение в качестве пластификаторов поливинилхлорида.

Известно использование в качестве пластификаторов поливинилхлоридных композиций диалкилфталатов, .в частности дибутилфталата (1).

Однако диалкилфталаты как пластификаторы имеют невысокую пластифицирующую активность, в частности образцы поливинилхлорида, пластифицированные, например дибутилфталатом, обладают недостаточной прочностью на разрыв.

Способ получения соединений формулы I основан на известной (2) в органической химии реакции присоединения карбоновых кислот по кратным связям к непредельным соединениям и заключается в том, что алифатическую кислоту формулы II н вЂ” (сн2) „вЂ” сн,соон, где и имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным 2-винил1,3 - диоксаном формулы Ш

10 где R имеет указанные значечия, в присутствии инициатора свободнорадикального присоединения, предпочтительно ди вЂ” трет.бутилперекиси, при температуре 110 вЂ 1 С. Про15 цесс проводят в присутствии избытка алифатической кислоты.

Пример 1. а-Метил-у- (2 - метил - 1,3 - диоксан - 2 - ил)масляная кислота.

В термостатируемую ампулу с инертной ат20 мосферой помещают 1 моль (74 г) пропионовой кислоты, 0,1 моля (12,8 г) 2-метил-2-винил - 1,3 - диоксана и 0,04 моля (5,84 г) дитрет.бутплперекиси. Смесь выдерживают при

125 С в течение 24 ч, затем фракционируют в

25 вакууме. Получают 15,8 г (выход 78%) а-метил-у-(2 - метил - 1,3 - диоксан-2-ил)масляной кислоты с т. кип. 142 вЂ” 143 С/9 мм рт. ст.

T. пл. 57 вЂ” 58 С (из гексана).

Найдено, %: С 59,2; Н 9,0; О 31,8, 30 С>он,з04

550391

Аналогично примеру 1 используют 2 - фенил - 2 - винил - 1,3 - диоксан и масляную кислоту. Температура 145 С, продолжительность 10 ч. Перекристаллизацией из реакцион5 ной массы выделяют с выходом 84 % а-этил-7(2 - фенил - 1,3 - диоксан-2-ил) масляную кислоту с. т. пл. 114 вЂ” 115 C (из бензола).

Найдено, %: С 69,0; Н 7,9; О 23,1.

С1аНз,О,.

10 Вычислено, %: С 69,1; Н 7,9; О 23,0.

Соединения испытаны в качестве пластификатора поливинилхлоридов. Данные испытаний приведены в таблице.

Показатели пластифицирующей активности производных 1-3 диоксанкарбоновой кислоты.

Относительное Т а ло удлинение при Т. разложеразрыве, у, Прочность на разрыв, кг/см

Пластификатор ребования ГОСТ

Не менее

200

180

230

210

200

Дибутилфталат а-Метил-1-(2-метил-1,3-диоксанил-2) масляная кислота

240

190

210 а-Этил-т-(2-фенил-1,3-диоксанил-2) масляная кислота

265

260 а-Пропил-т-(2-метил-1,3-диоксанил-2) масляная кислота

240

Формула изобретения

Источники информации, принятые во вни15 мание при экспертизе:

1. Г. Шампетье, Г. Рабата, Химия лаков, красок и пигментов М. Госхимиздат, 1962, т.

2, с. 195.

20 2. Vogel, Н. Henning «Radical Addition of

Carboxylic acids and Carboxylic aceid compounds Derivafives to unsaturated compounds

Synthesis» 1970, № 3, с. 99.

0 ь

Е Сн,(H СН-,Сн,)н

СООН

Вычислено, %: С 59,4; Н 8,9; О 31,7.

Кислотное число {мг КОН/г):

Найдено: 269.

Вычислено: 277.

В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1180 вЂ” 1010см- 0 (С вЂ” О вЂ” С вЂ” 0 вЂ” С), 1735 см вЂ” С и

0 °

3680 см вЂ” (О вЂ” Н) .

Прим ер 2. а - Этил - у - (2 - фенил-1,3диоксан - 2 - ил) масляная кислота.

Полученные данные свидетельствуют о высоких пластифицирующих свойствах 1,3 - диоксанкарбоновых кислот: по прочности на

1,3 - диоксанкарбоновые кислоты общей формулы где R вЂ” метил или ф1енил, n вЂ” 1 или 2, в качестве пластификаторов поливинилхлорида. разрыв новые соединения превосходят дибутилфталат, практически не уступая по другим показателям.