Метилдиэтиленгликоли в качестве антигидратной присадки к газам

 

595278

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со1оз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.05.74 (21) 2022075/23-04 с присоединение vl заявки ¹ (51) Ч. Кл,"- С 07С 31/20

С 07С 43/20//

С 07С 29/00

ГосУдаРственный комитет (23) Пп ио1, итет

Совета Министров СССР по делаи изобретений и открытий (43) Опубликовано 28.02,78. Бюллстснь ¹ 8 (45) Дата оиубл1 коваиия о-.lllсапия 20.03.78 (53) УДК 547.421.4 (088.8) (72) Авторы изобретения А. М. Мирошников, А. Ф. Чуднов, Г. А. Волкова и Л. А. Баранова (71) Заявитель (54) МЕТИЛДИЭТИЛЕНГЛИКОЛИ В КАЧЕСТВЕ

АНТИГИДРАТНОЙ ПРИСАДКИ К ГАЗАМ

Изобретение относится к синтезу гликолей, а именно к новым соеди:1сниям — мстплдиэтилеигликолям общей формулы

ОН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” 0 — СН вЂ” СН.,ОН !

R, R, где Rl — anëîðîë, если R. — - метил, п Rq— водород, если Rl — мстил, которые могут иайт11 применение в качестве аитигидратиой присадки к газам.

Известные антигияратныс присадки к газам, например диэтиленгликоль (11.

Однако такие ириса,1ки недостаточно э<рфективны, так как име1от высокую температуру застывания.

С целью повышения эффективности антигидратных присадок к газам предлагается использовать в качестве антигидратной присадки метилдиэтиленгликоли общей формулы (1), которые получают путем взаимодействия этиленгликоля и окиси пропилепа или пропиленгликоля и окиси этилена при 75 — 180 С, давлепин от атмосферного до 10 ати. Способ можно ос ществ лять В присутствии катализатора. например АВ= — 17, КУ=2, сдкoro патра.

Пример 1. Шихту, состоящуlо из 1500 мл этиленгликоля, 500 M;I окиси пропилсиа и

2 мл 12%-ного водного едкого патра, загрухкают в смеситсль и с помощью азота псрсдав.1ивают через трубчзгый обогрсвасмый электричеством реактор со скоростью 250—

400 ч †при 180 - 2 С и давлении 10 ати, 1:,онверсия окиси пропилена 96 †10 . Рсакциоин и жидкость. состоящую из 62,1% этилси1 .ли коля, 33,02% метилдиэтиленглпколсй (95% СН СНОНСН.ОСН СН ОН (соединение

15 ¹ 1), 5% CH,ОНСН(CH3) ОС1-1еС11е01-1 (сосдинение № 2)) и 4,9% полигликолей, разделяют на колонке 25 теоретических тарелок (т. т.) при остаточном давлении 10 мм рт. ст.

Фракцию соединения ¹ 1 отбирают при темпе20 ратуре верха 103 — 105 С, концентрация основного вещества 98%, выход 80% в расчете иа окись пропилеиа. Свойства продукта приведены в таблице.

Смесь соединений № 1 и 2 при соотношении

Соединение ¹

Показатель, единица измерения

Эталон

66,8:33,2

95:5

50:50

236,100

236,100

244,500

237, 00

237,000 — 10,000

1,061

238,1000 — 60,0000

1,0670

1,4438

Температура кипения прн

760 мм рт. ст., "С

Температура застывания, С г/см

20 Э

Вязкость> сст — 58,000 — 60,000

1,065 — 9,000 — b,000

1, 116

1,064

1,061

1,443

1,443

55,510

1,447

1,444

1,454

65,900

61,790

55,300

32,400

Формула изобретения

Составитсль А. Базлева

Редактор В. Мирзаджанова Тсхрсд Л. Гладкова

1(оррскторы: А. Степанова и Л. Брахнина

Заказ 39/11 1 1зд. № 250 Тираж 568

1-1ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Пр им ер 2. Синтез проводят аналогично примеру 1, по в нейтральной среде. Соотношение соединения № 1 и соединения № 2 бб,8:

: 33,2. Вакуумной ректнфикацисй выделяют метилдиэтиленгликоль, свойства приведены в таблице.

Пример 3. В трехгорлую колбу емкостью

500 мл с мешалкой и обратным холодильником загружают 300 мл этиленгликоля и

40 см ионообменной смолы 1В-17 в ОН-форме, нагревают до 75" С. При постоянной температуре приливают 80 мл окиси пропилена, регулируя подачу по «захлебыванию» обратного холодильника, затем до полного связывания окиси перемешивают 20 — 30 мин. Реакционную жидкость, содержащую 26% метилдиэтиленгликолеи (95 "/о соединения № 1 и

5% ¹ 2), разделяют ректификацией на колонке 2Ь т. т. при 10 мм рт. ст. Концентрация во фракции l-метилдиэтиленгликоля 98%, выход 80%.

Пример 4. Синтсз проводят аналогично примеру S, iio катализатором служит 1(У-2 в Н--грорме. 1lолученные монодиэтиленгликоли выделяют ректифнкацпей, соотношение соединения № l к J¹ 2 50: ЬО, свойства приведены в таблице.

Jlp имер 5. Синтез проводят аналогично примеру i. Для реакции берут 1500 мл пропиленгликоля и оОО мл окиси этилена. Метилдиэтилснгликолей в реакционной массе содержится 30%. Вакуумной ректификацией выделяют фракцию, содержащую Ьо% соединения № 1 и 15% соединения Л 2. Свойства полу немых соединений приведены в таблице.

11р им ср О. 1срсз ловушку Петри, помещенную в тсрмостат прн — -iu"С, пропускают воздух со скоростью l,l л/мип, который предварительно насыщают влагой при 20"C. Практически сразу на дне ловушки вымерзает влага, через 3 — 4 мин образуется пробка льда и поток газа прекращают. На дно ловушки помещают 1 мл диэтиленгликоля (эталон), так чтооы не было барботажа через жидкость, и опыт повторяют. Диэтиленгликоль застывает и оощая картина замерзания влаги не изме5 няется. Вместо диэтиленгликоля наливают метилдиэтиленгликоль, синтезированный по примеру 2, в течение 12 мин не наблюдается ооразования твердой фазы и расход газа не изменяется.

10 1lример 7. Зксперимент проводят аналогично примеру l, но вместо воздуха через ловушку пропускают углеводородный газ (ме id l о9, азот 18, окись углерода lб, кислород

l,о, этнлен 0,5). 1з присутствии метилдиэтилен15 гликоля, полученного аналогично примеру 2, не наолюдается ооразования гидратнои прооки в течение 1Π— 1о мин.

il р и м е р 8. Qëÿ разрушения гидратной прооки, полученной аналогично примеру i, в ловушку дооавляют метилдиэтиленгликоль, полу ченныи по примеру о. lвердая фаза исчезает и проход газа восстанавливается.

1аким ооразом, мстилзамещенные диэтилспглпколи могут оыть использованы как антигпдратная присадка, превосходящая диэтпленгликоль.

Мстилдиэтилспгликоли общей формулы

ОН вЂ” С! I — СН вЂ” Π— СН,— СН,01-1

1(а где Ri — водород, если R2 — метил, и К2— ьодород, ссли l(i — мстил, в качестве антигидратнои присадки к газам.

11сто IHHicH информации, принятые во внимание при экспертизе

40 1. 1 атц Д. А. и др. Руководство по добыче, транспорту и переработке природного газа.

М., «Недра», 19бо, с. 204, 455.