Способ получения третичных алициклическских спиртов

 

®ое.о;с в:, е q < т>.:.:.х и "-н,а„ б ибл и о те .см 45А

1щ 57О588

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.03.75 (21) 2111129/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.08.77. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 22.09.77 (4 1) М. Кл. С 07С 35/02

С 0 7С 36/08

С 07С 29 00

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.514.46.07 (088.8) по делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения А. А. Вихорев, А. М. Сыроежко, В. А. Проскуряков и В, М. Потехин (71),Заявитель Ленинградский ордена Трудового Красного .Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ

СПИРТОВ

Изобретение относится к области получения кислородсодержащих соединений, в частности к усовершенствованному способу получения алициклических спиртов, которые являются промежуточными продуктами в производстве сложноэфирных смазочных материалов.

Известен способ получения метилциклогексанолов путем жидкофазного окисления метилциклогексана кислородсодержащим газом (1,8% кислорода в азотно-воздушной смеси) при 180 С, давлении 8,5 атм и расходе кислородсодержащего газа 2500 л/час на 1 кг загруженного углеводорода. При этом, кроме 1метилциклогексанола, образуется 37,7% изомерных продуктов (1).

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения алициклических спиртов окислением соответствующих углеводородов озона-воздушной смесью при содержании озона 0,5 — 10%, при температуре 70 — 140 С, при атмосферном или повышенном давлении (2).

Однако такой способ не позволяет получать с высокой селективностью третичные алициклические спирты — селективность по ним не превышает 72%.

С целью повышения селективности процесса последний предложено вести процесс при температуре 40 — 60 С.

Окислению подвергают алкилциклоалканы

Ст — C>p озоно-воздушной смесью при содержании озона 0,02 — 10 об., лучше 2—

4 об. %, при атмосферном давлении.

Пример 1. 100 мл метилциклогексана (0,78 моль) окисляют озонированным кисло10 родом воздуха (содержание озона — 4 об. P p) в стеклянной колонке барботажного типа емкостью 250 см, снабженной обратным холодильником и приспособлением для отбора проб, в течение 1 ч при температуре 40 С.

15 Расход озоно-воздушной смеси 5 л/мин на

1 кг загрузки.

Полученный оксидат обрабатывают при

40 С 50 мл 30%-ного раствора гидроокиси натрия в течение 30 мин, органический слой

2о отделяют от водного, промывают 100 мл воды и встряхивают с 30 мл насыщенного водного раствора метабисульфита калия. После разделения слоев органический слой промывают

20 мл воды, сушат над безводным сульфатом

25 натрия, отгоняют неокисленный метилциклогексан. Отбирают следующие фракции: непрореагировавший метилциклогексан; т. кип. 40 С (30 мм рт. ст.); концентрат целевого продукта — 6,7 мл 130 метилциклогексанола (содержание основно579588

Составитель Н. Базлева

Техрсд Л. Гладкова

Корректор Л. Брахнина

Редактор P. Никольская

Подписное

Заказ 2086/7 Изд. № 722 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 го вещества 99 /ю); выход 85,5 /ю на превращенный метилциклогексан; конверсия 8ю/ю.

Пример 2. 100 мл метилциклогексана (0,78 моль) окисляют озонированным кислородом воздуха (содержание озона 4 об. /ю) в течение 0,75 ч при 40 С. Получают

0,0370 моль 1-метилциклогексанола (содер>кание основного продукта 99 /ю). Выход 96 /ю на превращенный метилциклогексан; конверсия углеводорода 5 /ю.

Пример 3. В отличие от примера 2 исходную смесь окисляют при концентрации озона

3 об. /ю. Получают 0,0290 моль 1-метилциклогексанола (степень чистоты 99 /ю) . Выход

94 /ю на превращенный метилциклогексан; конверсия 4 /ю.

Пример 4. 100 мл этилциклопентана окисляют озонированным кислородом воздуха (содержание озона 4 об. /ю) в течение 2,5 ч при 60 С. Получают 0,085 моль 1-этилциклопентанола (чистота целевого продукта 95 /ю).

Выход 82,5 /ю на превращенный этилциклопентан; конверсия углеводорода 12,3 .

Пример 5 (сравнительный).

100 мл метилциклогексана (0,78 моль) окисляют озонированным кислородом воздуха (содержание озона 1,6 об. ю/ю) в течение

3 ч при 78 С. Получают 0,071 моль 1-метилциклогексанола (содержание целевого продукта 98,5 /ю). Выход 71,5 /ю на превращенный метилциклогексан. Конверсия углеводорода

12,5 / .

Пример 6. 100 мл метилциклопентана (0,82 моль) окисляют озонированным кислородом воздуха (содержание озона 3 об. ю/ю) в течение 4,5 ч при 40 С. Получают 0,113 моль

1-этилциклопентанола (чистота 95,5ю/ю). Вы ход 86,3 /ю на превращенный этилциклопентан; конверсия углеводорода 15,3 /ю.

Пример 7. 100 мл пропилциклогептана

5 (0,7 моль) окисляют в течение 4 ч при 60 С (содержание 4 об. ). Получают 0,079 моль

1-пропилциклогептанола (чистота 98 ); выход 87,0 /ю на превращенный пропилциклогептан; конверсия 12,7 /ю.

10 Пример 8, 100 мл этилциклогексана (0,76 моль) окисляют в течение 2 ч при 40 С, (содержание озона 3,5 об. ю/ю). Получают

0,0835 моль 1-этилциклогексанола (чистота

987ю/ю); выход 84 5 ; конверсия 12 8ю/ю.

15 Пример 9. В отличие от примера 7 окисление проводят при 40 С в течение 1 ч (содержание озона 4 об. /ю ) . .Получают

0,031 моль 1-пропилциклогептанола (чистота

98,5 /ю); выход 90,5 /ю > конверсия 4,8 /ю.

Формула изобретения

Способ получения третичпых алициклических спиртов жидкофазным окислением соответствующих углеводородов озоно-воздуш25 ной смесью при повышенной температуре, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, последний ведут при температуре 40 — 60 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Камзолкин В. В., Башкиров А. Н. Окисление метилциклогексана кислородсодержащим газом, «Нефтехимия», 1968, Ма 5, с. 718.

35 2. Патент Великобритании Ма 1115921, кл.

С 07с 27/12, 1965,