Способ получения синтетических жирных кислот с5-с25

 

О П И С А Н И -Е iii! 595287 изоБ ВтенИЯ

Союэ Советских

Социалистических

Респхолик г -ф

4"

К АВТОРСКОМУ СВИДИТЕЯЬСЯУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.06.75 (21) 2148317/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 20.03.78 (51) М. Кл.- С 07С 51/22

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иэобретений н открытий (53) УДК 665.12.07 (088.8) (72) Авторы изобретения А. С. Дроздов, Н. И. Дейникина, Ю. А. Миронов и Л. М. Рабинович (71) Заявитель

Волгодонской филиал Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института поверхностно-активных веществ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ )КИРНЫХ

КИСЛОТ С5 — С2.Изобретение относится к способу получения синтетических жирных кислот С5 — C» из парафина.

Известен способ получения кислот, заключающийся в том, что парафин окисляют кислородом воздуха при 110 — 120 С до содержания кислот 30% от парафина. Полученный окисленный парафин (оксидат) подвергают термообработке в присутствии воды при 350—

360 С и давлении 100 — 200 атм для улучшения его качественных показателей. Затем проводят отпарку низкомолекулярных кислот, остаток омыляют, отделяют неомыляемые, после чего получают «сырые» кислоты

С5 — С2э, выход 77,6%, число омыления 225—

235, кислотное число 224 †2 (1).

Однако в таком способе вода после термообработки оксидата содержит лишь незначительное количество низших монокарбоновых и дикарбоновых кислот, поэтому кислоты

Сэ — С25 содержат до 4% дикарбоновых кислот. Кроме того, отпарка низкомолекулярных кислот (НМК) требует большого количества пара, т. е. более 2 вес. ч. на 1 вес. ч. НМК.

С целью повышения качества, выхода целевого продукта и упрощения процесса, предлагается способ получения синтетических жирных кислот С5 — С э, в котором после термообработки оксидата ведут отделение воды при 150 — 300 С и давлении 10 — 100 ати. Проведение процесса таким образом позволяет одновременно с водой выделить дикарбоновые кислоты и НМК, что в свою очсредь дает возможность снизить в производстве кислот

5 расход щелочи н ссрной кислоты, а соответственно, и количество образующегося сульфата натрия на 26%.

Одновременно качество получаемых кислот значительно улу ннастся: увеличивается отно10 сительный выход монокарбоновых кислот до

83% с повышенным качеством благодаря выделению не только НМК. но также н основного количества дикарбоновых кислот С4 — C» (уменьшение с 3,0 до 1,0%), содержащихся в продуктах окисления.

Кроме того, отделение днкарбоновых кислот и НМК проводят одновременно со стадией термолпза в жидкой фазе. После стадии термолиза нет надобности в нагревании н создании давления, требуется лишь редукция и охлаждение до 15 — 20 атн н 170—

200 С соответственно. Прн этом тепло рекуп ер и р у ется.

Пример 1. Парафин марки «С»

ТУ 38-1-92-67 окнсляют кислородом воздуха.

1000 г полученного оксндата с характеристикой:

Кислотное число, мг КОН/г 70,0

Э<рнрное число, мг КОН/г 50,0 зо Карбоннльное число, мг КОН/r 8,0

595287

1,6

Иодное число, г J /100 г

Содержание аналитически выделенных кислот, % 33,0

Содержание дикарбоновых кислот, % 2,1 термообрабатывают 40 мин в присутствии

20% воды (от веса оксидата) при 320 С и давлении 100 ати. Воду от оксидата отделяют прп 150 С и давлении 10 — 15 ати. Растворенные в этих условиях дикарбоновые кислоты при нормальных условиях выделяются из воды в виде жирового слоя. Получают: 965 г оксидата со следующей характеристикой:

Кислотное число, мг КОН/г 68,0

Эфирное число, мг КОН/г 22,0

Карбонильное число, мг КОН/г 7,0

Содержание водонерастворимых кислот, % 31,5

Содержание дикарбоновых кислот, % 0,9

Содержание НМК, 0,6

207 r воды с кислотным числом 35 мг КОН/г и химической потребностью в кислороде (ХПК) 37000 мгО/л, содержащей 3,5% дикарбоновых и водорастворимых монокарбоновых кислот, из которой выделяют 6,2 r жировой части, состоящей в основном из дикарбоновых кислот; и 14,5 г газообразных продуктов, содержащих метан, окись углерода, углекислый газ и следы органики.

Пример 2. Парафин окисляют и оксидат термообрабатывают в условиях примера 1.

Затем кислую воду отделяют при 200 С и давлении 25 ати. Из 1000 г оксидата с характеристикой, указанной в примере 1, получают:

958 г термообработанного оксидата со следующей характеристикой:

Кислотное число, мг КОН/г 67,0

Эфирное число, мг КОН/г 21,0

Карбонильное число, мг КОН/г 8,0

Содержание водонерастворимых кислот, % 31,0

Содержание НМК, 0,5

208 г воды с кислотным числом 42 мг КОН/г и ХПК 40000 мгО/л, содержащей 3,7% водорастворимых дикарбоновых и монокарбоновых кислот, из которой выделяют 9,4 г жировой части, содержащей преимущественно дикарбоновые кислоты; и 15 г газообразных продуктов, содержащих водород, метан, окись углерода, двуокись углерода, следы органики.

Пример 3. 1000 г окисленного парафина с характеристикой, приведенной в примере 1, термообрабатывают 40 мпн в присутствии

10% воды при 320 С и давлении 100 ати. Кислую воду отделяют при 200 C и давлении

25 ати. Получают: 960 г оксидата со следующей характеристикой:

Кислотное число, мг КОН/г 68,5

Эфирное число, мг КОН/г 22,0

Карбонильное число, мг КОН/г 8,0

Содержание водонерастворимых кислот, % 31,8

Таблица 1

Способ

Показатель, единица измерения нзвестный (предлагаемый

Кислотное число, мг КОН/г

Эфирное число, мг КОН/r

Карбоннльное число, мг K0H/r

Йодное число, r J /100 r

Содержание кислот, у, 230 †2

3,5 — 4,5

16 — 18

14 — 16

3 — 4

224 †2

1,5 — 2,5

16 — 18

15 — 16

0,9 — 1,3

Таблица 2

Способ

Показатель, единица измерения предлагаемый нзвестный

Расход щелочи IOOy-ной на 1 т дистиллированных кислот, кг

Расход серной кислоты

100 у, -ной, кг

Количество образующего сульфата натрия, кг

В ыхОд к и слОт %:

С,— С

Св — -зо кубовые

310,0

230,0

281,6

380,0

558,0

413,3

24,1

58,9

14,8

17,1

60,5

15,1

Содержание дикарбоновых кислот, % 0,9

Содержание НМК, % 0,8

105 г воды с кислотным числом 50 мг КОН/г

5 и ХПК 55000 мгО/л, содержащей 5,5% водорастворимых дикарбоновых и монокарбоновых кислот, из которой выделяют 6,8 r жировой части, содержащей преимущественно дикарбоновые кислоты; и 14 г газообразных

10 продуктов (состав аналогичен примерам 1 и

2).

Пример 4. 1000 г окисленного парафина с характеристикой, приведенной в примере 1, термообрабатывают 40 мин в присутствии

20% воды при 320 С и давлении 100 ати. Кислую воду отделяют при 300 С и давлении

100 ати. При этом вода содержит 7,0% дикарбоновых кислот, 3,5% монокарбоновых кислот, 2,5% углеводородов и нейтральных кислородсодержащих соединений. При нормальных условиях из воды выделяется 8% жирового слоя. Получают: 944 г оксидата со следующей характеристикой:

Кислотное число, мг КОН/г 65,0

Эфирное число, мг КОН/г 20,0

Карбонильное число, мг КОН/г 8,0

Содержание водонерастворимых кислот, 0 30,0

Содержание дикарбоновых кис30 лот. % 0,6

209 г воды с кислотным числом 45 мг КОН/г и ХПК 50000 мгО/л, содержащей 4,5% водо595287

Составитель В. Потоцкий

Редактор В. Мирзаджанова Техред А. Камышникова

Корректоры: Л. Денискина и Т. Добровольская

Заказ 43/4

Изд. № 255 Тираж 567

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

5 растворимых дикарбоновых и монокарбоновых кислот, из которой выделяют 17 г жировой части, содержащей преимущественно дикарбоновые кислоты; и 16 г газообразных продуктов (состав, как в примере 1 и 2).

В табл. 1 приведена характеристика кислот

Сз — С2з, выделенных из оксидата.

В табл. 2 приведены сравнительные данные известного способа и предлагаемого.

Формула изобретения

Способ получения синтетических жирных кислот C5 — C25 путем окисления парафина, предварительной термообработкп окспдата прп повышенных температуре и давлении в присутствии воды, щелочного омыления, термообработки омыленного продукта, разложе5 ния мыл и дистилляции кислот, отличаюшийся тем, что, с целью повышения качества, выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, после термообработкп оксидата ведут отделение воды при 150—

1о 300 С и давлении 10 †1 ати.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР М2340652, кл. С 07С 51/20, 1972.