Способ получения алкилсерных кислот

 

Союз Советскин

Социалистимесиих

Республик (596576 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.06.76(21) 2371654/23-04 (51) М. КлЯ

С 07 С 141/04 с присоединением заявки №

Гкудврвтвенный немнтет йввтв Мнннстрев МР вв делам нзоеретеннй н еткрытнй (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.03.78. Бюллетень №9, (45) Дата опубликования описания.14,02,78 (бЗ) УИ 547 269.3 .. 07 (08 8. 8) (72) Авторы изобретения

Л. Т. Еременко и Г, В, Орешко

Отдепение ордена Ленина Института химической физики

ЛН СССР (7 й) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛСЕРНЫХ КИСЛОТ

57-6 1% (11.

Изобретение относится к способу получения алкипсерных кислот обшей формупы

КСН ОЬО H гдеR — HNÎ F С, 2 3 22 (N О ) FC ипи (N 0 ) С, которые являют2 2 23 5 ся алкипируюшими агентами и используются в синтезе пластификаторов, мономеров, краситепей и взрывоопасных веществ.

Известно получение апкипсерных кислот эт:-рификацией спиртов серной киспотой. я

Зтерификация пезамешенных апифатических спиртов С -С 95%-ной серной кисло1 6, той проходит при комнатной температуре в ,;15 течение 2-6 ч. Выход апкипсерных кислот

К недостаткам способа относятся невысокий выход целевого продукта и большая продопжитепьность процесса. 20

Наиболее близким к изобретению явпяется получение апкилсерной кислоты формулы фО )gKH 050ВН этерификацией замешенного нитрофторпроизводного спирта 100% -ной серной кислотой. 25

Реакция протекает при 70 С в течение

6 ч. Выход цепевого продукта 29% Я.

Недостатком этого способа явпяется низкий выход, апкипсерной киспоты при бопь шой продопжитепьности процесса. цепь изобретения - повышение выхода, упрощение процесса и расширение ассортимента целевого продукта — достигается тем, что серную кислоту обрабатывают эквимопярным количеством бисапкипсупьфита при (-30)-50 С.

В ходе реакции наряду с апкипсерными кислотами образуются эквимопярные копичества соответствующего спирта.

11епевой продукт выделяют сразу же или через 15 мии (окончание газоотделения) с выходом 93-95%.

Соответствующие спирты выдепяют с выходом 94-96%.

Пример 1. В реактор, снабженный мещанкой, термометром и капепьной воронкой, помешают 70 г бис-(2-фтор-2,2-динитроэтип)-супьфита H np<< 20 С прибавпяоют 19,5 г 100%-ной серной кислоты. Реакционную смесь сразу же и@вгоняют и вы596576

4 прибавляют 30 г 10Щ-ной серной кислоты.

Реакционную смесь выдерживают при указанной температуре до прекращения газовыделения и перегоняют. Получают 8,8 r (93%) метилового спирта, т. кип. 30-35 С (200мм. и 32,2 (96%) метилсерной кислоты, т. кип.

7880еС / 2 мм.

Способ получения алкилсерных кислот общей формулы всн озо в, где Ц-Н, М О Р С, 040 )й или (Я О) С, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью .I ..i упрощения процесса повышения выхода и расширения ассортимента целевого продукта, серную клолоту подвергают взаимодействию с бисалкилсульфитом в эквимолярном соотношении при (-30) - 50 С.

Источники информации, принятые во внн» мание при экспертизе;

1.;1.Ame . Chem. Soc. 1934,56, р. 677.

2. Изв. АН СССР, сер,хим. 1875, 9. с. 2032.

Составитель Т(Попова

Редактор Т. Шарганова Техред 3. фанта

Корректор М. немчик

Заказ 1017/26 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 деляют 29 г (96%) 2-фтор-2,2- динар< " эталона, т. кип, 43-44 С (0,5 мм, и 44,5 г (95,5%) 2-фтор-2,2-, динитроэтилсерной кислоты, т. кип 115-117 С /0,55 мм.

П р. и м е р 2. В реактор загружают

82 r бис-(2,2,2»тринитроэтил) -сульфита и при 2О С прибавляют 20 r 100%-ной серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 15 мин при 35 50 С и перегоняют.

При 60-65 С/0,5 мм отгоняют 493г (94%) ц

2,2, 2»тринитроэтилового спирта, а при

125-127 С / 0,5 мм -,47,8 г (95%)

2,2,3-тринитроэтилсерной . кисйоты.

Пример 3, В реактор, снабженный мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 16 r бис-2,2-дифтор-2.нитроетил)-сушите и при 48-50еС прибавляют 5,3 г 1ОЩ-ной серной кислоты.

После полного газовыдв ленин реакционную смесь разгоняют и выделяют 6,3 г (93%)

2,2-дифтрр-2-нитроэтанола, т. кип, 42-44 6 (100 ми, и 10,4 r (84%) 2,2-дифтор-? нитроэтилсерной кислоты, т. кип. 103»

LOGôÑ) 2 ммП Р и м е р 4. В реактор загружают 25

30 r диметилсульфита и при (-20)-(-30} С

Формула изобретения