Способ получения бис-(трифенилфосфин) никельдикарбонила

 

О П И С А Н И Е | |606861

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено01.06.76 (21) 2368619/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.05.78. Бюллетень № 18 (45) Дата опубликования описания 16.01| %. (51) М. Кл.

С 07 Р 15/04

Государстееино|й номнтет

Совета Миннстроо СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК547.257. .4.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. С. -Исаева и Л. Н. Лоренс

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИФЕНИЛФОСФИН) НИКЕЛЬПИКА РБОНИЛА

Изобретение относится к улучшенному способу получения бис (трифенилфосфин) никельдпкарбонила-катализатора полимеризации ненасыщенных углеводородов.

Известен способ получения бис(трифенилфосфин) никельдикарбонила взаймодействием трпфенилфосфина с тетракарбонилом никеля в среде спирта при кипячении (1). Выход целевого продукта не указан. температура разложения его 206 — 209 С.

В способе используют весьма ядовитый тетракарбонил никеля.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сушности и достигаемому результату является способ получения бис(трифенилфосфин) никельдикарбонила 12), зак лючающийся в том, что трифенилфосфин подвср гают взаимодействию с тетракарбонилом никеля в среде эфира при кипячении. Трифенилфосфин берут в избытке. Выход целевого продукта 88 вес.%.

Найдено, %: С 70,7: Н 5,0; Ni 8,5.

Вычислено,%: С 71,3; Н 4,7; Ni 9,2.

Аналитические данные показывают, что вешество содержит примеси, поскольку для чистого образца допустимо расхождение по углероду, водороду и никелю не более 0,2%.

Таким образом, выход целевого продукта в известном способе нужно считать как выход продукта-сырца.

Тегракарбонил никеля --- черезвычайно токсичный и малодоступный реагент, работать с нпм можно только с применением специальных средств защиты. Все это делает известный способ получения бис(трифенилфосфин) никель дикарбонила малодоступным и опасным. Кроме того, процесс получения целевого продукта ведут при нагревании.

Для повышения чистоты целевого продукта и упрощения процесса по предлагаемому способу трифенилфосфин подвергают взаимодействию с бистрифенилфосфинникелибромидом или бромистым никелем и пентакарбонилом железа, взятыми в мольном соотношении 1:5 — 10 в среде тетрагидрофурана в течение 18 — 20 ч.

Затем растворитель выпаривают, а реакционную смесь разделяют методом жидкостной хроматографии смесью петролейного эфира и бензола, взятыми в соотношении 1:1. Выход целевого продукта достигает 90%.

Бис (трифенилфосфин) никельдибром ид полу чают взаимодействием бромистого никеля с трифенилфосфином.

Соотношение трифенилфосфин:пентакарбо25 нил железа = 1:5 — 10.

606861

Формула изобретения

Составитель Е. Григорьева

Техред О. Луговая Корректор И Гоксин

Тираж 559 Подписное

Редактор Л. Емельянова

Заказ 2531/17

Г!1!1!1!П!! Государственного копите а Совета Министров СССР

llo делам изобретений и открытий! l3035, Москва, Ж-35, Рауьпская наб.. д. 4/5

Филиал ПГ1П «Патент», г Ужгород, ул. Г!роектная, 4

Отличительным признаком способа является использование в качестве соединения никеля бис(трифенилфосфин) никельдибромида или бромистого никеля, который подвергают взаимодействию с трифенилфосфином или пента- > карбонилом железа, взятыми в мольном соотношении 1:5 — 10, в среде тетрагидрофурана как растворителя.

Пример 1. В плоскодонную колбу, снабженную газоотводной трубкой и магнитной мешалкой, помещают 2,22 г (3 моля) бис(трифенил-10 фосфин) никельдибромида, 0,78 г (3 ммоля) трифенилфосфина, 30 мл тетрагидрофурана и

4 мл (30 ммолей) пентакарбонила железа. Полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 18 ч, при этом наблюдается изменение окраски раствора от зеленой до коричневой и образование коричневого осадка. Затем растворитель упаривают досуха под вакуумом, а остаток хроматографируют на колонке, заполненной А!зОз (2х 20 см).

При элюировании смесью петролейный эфир 20 бензол (1:1) выделяют 1,72 г (90%) бис(трифенилфосфин) никельдикарбонила с т. разл.208210 С (после переосаждения из бензола петролейным эфиром).

Найдено,%: С 71,37; Н 4,85; Ni 8,84.

Вычислено,%: С 71,41; Н 4,72," Ni 9,17.

Затем элюируют бензолом и выделяют 0,90 г (37,6%) от теоретического (Pn зР) .Fe (СО),Br

Пример 2. В плоскодонную колбу, снабженную газоотводной трубкой и магнитной мешалкой, помещают 0,66 г (3 ммоля) безводного бистрифенилфосфинникельдибромида, 2,34 г (9 ммолей) трифенилфосфина, 30 мл тетрагидрофурана и 4 мл пентакарбонила железа.

Далее полученную смесь обрабатывают как указано в примере 1. При элюировании смесью петролейный эфир: бензол = 1:1 выделя35 ют 0,86 г (45% от теоретического бис(трифенилфосфин) никельдикарбонила, т. разложения 208 — 210 С, и при дальнейшем элюировании бензолом выделяют 1,13 г (45% от теоретического) (PhзР) Fe(СО) 2Br .

Пример 8. В плоскодонную колбу, снабженную газоотводной трубкой и магнитной мешалкой, помещают 2,22 г (3 ммоля) бис(трифенилфосфин) никельдибромида, 0,78 г (3 ммоля) трифенилфосфина, 30 мл тетрагидрофурана и 2 мл (15 ммолей) пентакарбонила железа. Полученную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. При элюировании смесью петролейный эфир-бензол (1:1) выделяют 0,80 r (1,25 ммолей

42% от теоретического бис(трифенилфосфин)никельдикарбонила, т. разложения 208 †2 С, и при дальнейшем элюировании бензолом выде ляют 1,06 г (1,33 ммолей, 44% от теоретического) (Ph>P) Fe(CO) 2Вг .

Способ позволяет уменьшить пожароопасность производства (т. кип. пентакарбонила железа 102,7 С, а тетракарбонила никеля 43,2 C), улучшить условия труда и упростить технологию процесса вследствие применения менее токсичного, чем тетракарбонил никеля, пентакарбонила железа и проведения реакции без нагревания. Способ позволяет получать аналитически чистый целевой продукт.

Способ получения бис (трифенилфосфин) никельд1-карбонила на основе трифенилфосфина и соединения никеля в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве соединения никеля используют бис(трифенилфос фпн) никельдибромид или бромистый никель и подвергают его взаимодействию с трифенилфосфином и пентакарбонилом железа, взятыми в мольном соотношении 1:5 — 10, в среде тетрагидрофурана, как растворителя.

Источники информации, принятые во внима-! я!е при экспертизе:

1. W. Reppe, W. J. Schweckendick, Циклическая полимеризация ацетиленов, Ш. Бензол, производные бензола и гидроароматические сое динения, 560, 104 (1948 ).

2. J. D. Rose, F. S. Statham, Реакции ацетиленов, часть Vl., Тримеризация этинильных соединений, J. Chem. Soc, 1950, 69.