Способ получения серусодержащих силалактонов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социалистических
Республик (ll) 615081 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 250376 (21) 2338013/23-04 (51) М. Кл. с присоединением заявки №
С 07 )" -7/07 (23) Приоритет (43) Опубликовано 150778,Бюллетень № 26
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (5З) УДК54 7, 24 5. 07 (088 .8) (45) Дата опубликования описания 130678 (72) Авторы изобретения
Н. С. Федотов, В.A. Королев и В.Ф. Миронов
Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ CHJIAJIAKTOHOB
Изобретение относится к области кремнийорганической химии, к новому способу получения новых соединений, а именно серосодержащих силалактонов общей формулы 1 5
Сн,-$ -(- СИД-„- 4 (0 — С вЂ” л ) - I0
СН, 0 где R-C0 или СН группа;
2 или Зф которые могут найти применение для получения новых кремнийорганических IS полимеров.
Известен способ получения серосодержащих силалактонов действием натриевых солей меркаптоалканкарбоновых кислот на диалкил- и диарилгалоидси- @ ланы $1) .
Известен также способ получения серосодержащих силалактонов действием диметилдихлорсилана на тиосалициловую и тиогликолевую кислоты в присутствии триэтиламина 12)., Однако соединение формулы f, содержащие функциональные группы у атома кремния и фрагмент $ +СНа „ 3 30
2 где т(= 2, или 3, в цикле силалактона получены не были.
Целью изобретения является пслучение новых серосодержащих силалактонов формулы 1. указанная цель достигается за счет того, что триметилсилиловый эфир тиогликолевой кислоты подвергают взаимодействию с непредельным хлорсиланом общей формулы
Сн, и
5 — )i — C1
1 р1 где и -винил или аллил, и м -С0 или СН -группа, при кипении реакционной смеси.
Ссединения формулы 1 обладают более высокой терми;еской и гетеролитической устойчивостью, чем известные серосодержащие силалактоны.
Пример 1. В двухгорлую колбу на 25 мл, снабженную обратным холодильником и термометром, помещают 5 г (0,042 моля) диметилвинилхлорсилана и б,б г (0,040 моля) триметилсилилового эфира тиогликолевой кислоты.
Смесь кипятят 2 ч температура повышается от 80 до 90 С), от реакционI
615081
Формула изобретения
1 бН 1 Н2)й 1 о — С вЂ”
6н, 0
Составитель О.Минаева
Редактор Л.Емельянова Техред Н.Андрейчук Корректор Н.Ковалева
3839/16 Тираж 559 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ной смеси отгоняют триметилхлорсилан (4 г)! а остаток перегоняют в вакууме. Получают 4,3 г (61%) 2,2-диметип-1-окса-б-тио-2-сила-7-циклогептанона т.кип. 106-108!!С при 2 мм рт.ст, И =1 495 .
7) I
Найдено,Ъ! С 39,81, Н 6,88;
5i 15,98.
Cb Н 20<&Bi °
Вычислено, Ъ С 40,87; Н 6,86;
Gi 15,93. 10
Серосодержащий силалактон при хра нении загустевает и меняется его позатель преломления.
Пример 2. В условиях примера 1 к 6,9 г (0,06 моля) диметилвинилхлорсилана, нагретого до кипения, в течение 30 мин прибавляют 5,3 r (0,06 моля) тиогликолевой кислоты.
Смесь кипятят еще 1,5 ч (температур! повышается от 82 до 185 С), а затем перегоняют в вакууме.
Получают 5,9 г (60Ъ) 2,2-диметил-1-окса-5-тио-2-сила-7-циклогептано на с т.кип. 43-45ОС при 2 мм рт.ст;
И 1 е1,4945.
Найдено,Ъ: С 39,98; Н 6,81;
Sil5,71.
Cbй,g 02.эб!.
Вычислено,Ъ: С 40,87; Н 6,86;
6!15,93. 30
Пример 3. В условиях примера 1 смесь 7,5 r (0,05 моля) винилметилдихлорсилана и 8,3 r (0,05 моляу триметилсилилового эфира тиогликолевой кислоты кипятят в течение 2 ч 36 при 80 С, отгоняют образовавшийся триметилхлорсилан (5,1 r) и остаток перегоняют в вакууме. Получают 5 г (50%) 2-метил-2-хлор-1-окса-5-тио-2-сила-7-циклогептанона с т.кип.105- 40
106 С при 1 мм рт.ст., п 1,5220 °
Найдено,Ъ:С 30,25;Н 4,48; Gj 13,49, С5 Ну 02 )С Р8! >
Вычислено,Ъ! С 30,53; Н 4,61;
Sil4,28.
Пример 4. В условиях примера 1 к 9,5 г (0,06 моля) диметилаллилхлорсилана, нагретому до кипения, в течение 1 ч прибавляют 5,7 г (0,06 моля) тиогликолевой кислоты.
Смесь кипятят еще 1,5 ч (температура повышается от 110 до 192 C), заzeM перегоняют в вакууме.
Получают 7 г (60%) 2,2-диметил-l-окса-б-тио-2-сила-8-циклооксанона с т.кип. 107-110 С при 1,5 мм рт.ст.
Найдено,3:С 43,81;Н 7,16; Sj 14,3, Т !4 2
Вычислено, Ъ С 44, 17; Н 7,41;
Ь! 14,75.
1. Способ получения серосодержащих силалактонов общей формулы где g-CE или СН> группа;
К=2 или 3; заключающийся в том, что триметилсилиловый эфир тиогликолевой кислоты подвергают взаимодействию с непредельным органохлорсиланом общей формулы
0Н
5 — )i — Ci ! д1
lI где Ц -винил или аллилу
R -CR или СНя группа, при кипении реакционной смеси.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Патент США Р 3208966,260-45.8, 1966.
2.М.Wiebe!, М,Вс)!нцН, СИе!!!, S!.! ., 1963, 96, 1561 °
