Способ получения окисей карбоксиалкилфосфинов
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
8047 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 30,08,76(21) 2391504/23-04 (23) Приоритет — (32) 10.09.75 (31) Р 2540283.9 (331 ФРГ (43) Опубликовано 30.07.78Бюллетень № 2 (45} Дата опубликования описания01.09.78
Кл.
07 7- 9/53
Гасударственный иомитет
Совета Министров СССР пп делам изобретений и аткрытий < 547.241. (088.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Хартфрид Фопьмер и Клаус Хестерманн (ФРГ) Иностранная фирма
"Хбхст АГ" (ФРГ} (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ
КАРБОКСИАЛКИЛФОСФИНОВ 4 — н- сООх-:(I
3е
Изобретение относится к области фосфинорганических соединений, а именно- к новому способу получения окисей карбоксиалкилфосфинов общей формулы Нз з à — Не — СН вЂ” ООН
31 где P - метил гидроксипьная группа ипи
R - водород или метил.
Соединения могут быть использованы при получении полимеров с высокими огнезащитными свойствами.
Известен. способ получения окисей карбоксиапкипфосфинов взаимодействием фосфорипированньпс апьдегидов с надуксусной кислотой jlJ. Основным недостатком этого способа является то, что исходные фосфорипированные альдегиды являются труднодоступными веществами.
Известен также более простой способ получения окисей карбокспапкил фосфинов, заключающийся в том, что хлорфосфин подвергают взаимодействию с акрпл вой ипи метакриповой кислотой с последующим гидропизом промежуточного продукта 2 . Однако этот способ позволяет щ получать целевой продукт с выходом, не превышающим 55%. Цель предлагаемого изобретения — повышение выхода окисей карбоксиалкипфосфинов. д Поставленная цель достигается описываемым способом, согласно которому моно- ипи диметилфосфин подвергают взаимодействию с акриловой или метакриповой кислотой в присутствии соляной кисуе лоты с последующим окислением образующегося фосфонийхлорида перекисью водорода ипи хлором при нагревании. Выход продуктов реакции составляет 8394%. Процесс желательно проводить в
5 6180 токе азота. Путем наружного охлаждения температуру поддерживают при 15 С.
Затем нагревают медпенно до температуры кипения до тех пор, пока не будет. удален весь избыточный метипфосфин.
Растворитепь отгоняют, получают 222 г (92% от т ории) твердого кристалпичес кого вещества.
Вычисцено,%: С 30,69; Н 6,44;
СЕ 22,65 Р 19,78. to
Найдено, : С 30,8; Н 6,3;Cg 22,9;
P 19,5.
Пример 7. Получение окиси диметил- -карбоксиэтипфосфина.
В предварительно промытую азотом И аппаратуру помешают 72 г (1 моль) акриповой кислоты в 150 мл воды и
150 мп воды и 150 мп концентрированной соляной кислоты. В течение 1 ч добавляют 62 г диметипфосфина (lмопь)
Путем наружного охлаждения температуру поддерживают при 25-40 С. При даль0 нейшем пропускании азота реакционный раствор медленно нагревают до 100 С.
При этой температуре добавляют 120 мп
30 -ной водной Н О в течение 30 мин и продолжают нагревать в течение 1 ч.
После отгонки растворителя и перекристалпизации остатка из ацетонитрипа получают 138 r (92 от теории) целевого продукта; T. пп. 128 С.
Вычислено,%: С 40,01; Н 7,39;
P 20,63.
Найдено, 4: С 40,4; Н 7,4; Р 19,8.
Кислотное чиспо в мг КОН/г 402, 1 теоретическое 373,8).
Пример 8. Получение окиси мети ибис-Ц P - кар боксе)-ар опии феофана.
Аналогично примеру 1. проводят реак- 4
40 цию 172 г метакриловой кислоты (2мопь) с 50 г метипфосфина (1,04 моль) в
150 мп концентрированной соляной киолоты и 200 мп воды. Последующее окисление проводят с помощью 110 мп 30% 4 ного водного раствора Нф0 После отгонки растворителя и низкомопекулярной части остается стекпообразный остаток, который
47 6 не кристаппизуется. Выход продукта реа т ции 196 г (83% от теории), Вычислено,%: С 45,77; Н 7,25;
Р 13, 11.
Найдено,%; С 46,1; Н 7,3 Р 12,8.
Кислотное число в. мг КОН/г 481 (теоретическое 475, 1).
Формула изобретения
1. Способ попучения окисей карбоксиьпкипфосфинов общей формулы о я, 3 Й I - 4 = Сн-ОООН р / где К вЂ” метил, гидроксильнвя группа или — н — сн — с,о он . г
R3
1 - водород или метил на основе фосфинорганических соеди пений H акриповой ипи метакриловой кислот, о т и и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, моноипи диметипфосфин подвергают взаимодействию с акриловой ипи метакриповой кислотой в присутствии соляной кислоты с последующим окислением образующегося фосфонийхпорида перекисью водорода ипи хлором при нагревании.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят в среде растворителя, например ацетонитрила.
З.Способпоп. 1, отличаю щ и и с н тем, ето окиспение ссфонийхпорида проводят при 100 110 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Разумов А. И., Москва В. В.
Реакция окисления фосфорипированных апьдегидов надуксусной кислотой.
ЖОХ, 1965, 35, с. 1 149.
2. Хвйруллин В. Кей Собчук Т. Ией
Пудовик А. Н. О реакции метилдихлорфэсфинв с акриловой кислотой. ЖОХ, 1967, 37, с..710.
Составитель М. Красновская
Редактор /1. Герасимова Техред H. Андрейчук Корректор И. Гоксич
Заказ 4705 Тираж". 559 Подписное
ЦНИИПИ Государственного. комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж 35, Раушская набей д. 4/5
Фипивп ППП Патент", г. Ужгород, упе Проектная, 4
