Способ получения трис-(хлорметил)фосфинсульфида
ОП ЙСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ <
Союз Советских..оциалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.05.76 (21) 2363943/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 30.09.77. Бюллетень ¹ 36
Дата опубликования описания 05.10.77 (51) М. Кл. С 07F 9/53
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.341.07 (088.8) (72) Авторы изобретспия
А. П. Хардин, О. И. Тужиков, О. Н. Гуляева и T. В. Хохлова
Волгоградский политехнический институт (71) 3 а яви<гель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОС-(ХЛОРМЕТИЛ)ФОСФИНСУЛЬФИДЛ
Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С вЂ” Pсвязью, а именно к новому способу получения трис- (хлорметил) -фосфинсульфида формулы (ClCH ) 3P = S, который может быть использован в <качестве полупродукта в фосфорорганическом синтезе.
Известен способ получения сульфидов триалкилфосфинов различных типов (сульфиды триметил-, триэтил-, диэтил-, трис-(оксиметил)-, трис-(P-цианэтил) и др.) путем присоединения серы к третичным фосфинам в среде органического растворителя при повышенной температуре (1).
Однако трис-(хло<рметил)-фосфин с серой в этих условиях не реагирует.
Известен также способ получения трис(хлорметил)-фосфинсульфида с хлоридом щелочного металла в среде органического:растворителя <при кипячении реакционной смеси (2).
Однако в этом способе сравнительно сложно получение исходного три-(арилсульфонилокси иетил) -фосфинсульфида, <который синтезируют из триметилолфо<сфинсульфида и арилсульфохлорида.
С целью упрощения процесса получения трис- (хлорметил) -фосфинсульфи<да предлагается способ, который заключается в том, что трис- (хлорметил) -фосфин подвергают взаимодействьно с серой при нагревании в присутствии в качестве катализатора активированного угля, взятого в количестве 0,2 — 0,6% от веса фосфина.
5 Процесс желательно вести при 60 — 80 атмосфере инертного газа.
Установлено, что оптимальной температурой процесса является 80 С, так как <при более высоких температурах исходный фосфин
10 разлагается, а более низкие температуры не обеспечивают хорошего выхода целевого продукта.
Оптимальное время реакцнн составляет
10 ч. Способ отличается простотой и доступ15 ностью исходных реагентов.
П р и м с р. В трсхгорловый реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, загружают 17,6 г (0,1 г моль) трис-(хлорметил)-фосфина, 3,2 г (0,1 г моль) ссры, С<,09 г
20 (0,5% от загрузки трис-(хлорметил)-фосфина) активированного угля. Реакционную массу .нагревают при 80 С 10 ч при интенсивном перемешивании в токе азота. Полученный продукт отфильтровывают от катализатора и
25 перегоняют в вакууме. Выход продукта 94%.
Трис- (хлорметил) -фосфинсульфид — бесцветная прозрачная жидкость с т. кнп. 122 С/
/3 мм рт. ст., и" 1,5995, d," 1,5620. Молекулярный вес 213,8.
30 МКр найдено 46,62, вычислено 46,52.
574449
В таблице приведена зависимость выхода трис- (хлорметил) -фосфинсульфида от температуры, продолжительности реакции и количества катализатора.
Выход (i) при продолжительности реакции, ч
Количество катализатора, 0 0
Температура, С
10
89,1
89,0
92,5
94,3
74,7
89,5
90,0
68,2
81,5
88,5
51,4
68,4
78,0
35,3
51,0
61,0
16,7
2,8
13,0
16,7
93,0
29,5
0,5
94,7
42,0
0,2
0,3
0,4
0,6
2. Способ по,п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при 60 — 80 С и процесс осуществляют в атмосфере инертного газа.
Формула изобретения
10 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора. М., «Химия», 1972, с. 312.
2. Заявка № 2196864/04, кл. С 07F 9/53, 1975, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.
Составитель Л. Карунина
Редактор В. Мирзаджанова Техред Л, Гладкова Корректор Е. Хмелева
Заказ 2216/10 1!зд. М 801 Тираж 563
НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %. С 17,28; Н 2,74; P 14,59; $
15,05; С1 50,29.
С ЗНБР $ С13.
Вычислено, /в. С 17,02; Н 2,8; P 14,59; S
15,1; С1 50,32.
1. Способ получения трис-(хлорметил)-фосфинсульфида с использованием фосфорорганического соединения .при нагревании, отл ич а ю щ и Й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве фосфорорганического соединения берут трио- (хлорметил) -фосфин, который подвергают .взаимодействию с серой в присутствии в качестве катализатора активированного угля,,взятого в количестве 0,2—
0,6 /о от веса фосфина.
88,2
91,2
94,1
16,4
39,1
63,5
94,0
