Способ получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов



 

ОП АНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Ооветскиу„

0оциалмстмчески)1 р,о,об лик

1,ц 537083 (61) дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.05.75 (21) 2130024/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.76. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 23.12.76 (51) М. Кл.з С 07F 9/53

Государственный конитет

Совета Министров СССР ао делан изобретений

H отис ь,", нй (53) УДК 547.341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Е. Н. Цветков, Т. А, Чепайкина и М. И. Кабачник (71) Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (54) Ст1ОСОБ ЙОЛУЧЕИИЯ ДИСУЛЬФИДОВ

ТЕТРААЛКИЛАЛКИЛЕНДИФОСФИ ИОВ

Изобретение относится к способу получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов общей формулы

R,Р(СН,)„PR, II 1!

S S где R — алкил, n=-1 — 4, которые могут быть использованы как селективные органические экстрагенты, гербициды или полупродукты для синтеза фосфорорганических соединений.

Известен способ получения дисульфида тетраметилэтилендифосфина из тетраметилдифосфиндисульфида и этилена при длительном нагревании в автоклаве при 275 С (1). Дисульфиды тетраалкилалкилендифосфинов получают из дигалоидных алкилов и диалкилфосфинов (2) или диалкилхлорфосфинов (3) с последующей обработкой промежуточных продуктов серой или сероводородом.

Однако диалкилфосфины и диалкилхлорфосфины токсичны и легко окисляются на воздухе, вплоть до самовоспламенения, что создает значительные неудобства в работе.

Наиболее близким к описываемому способу получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов является способ, который состоит во взаимодействии хлорангидридов диалкилтиофосфоновых кислот с реактивами Гриньяра, полученными из дибромалканов (4).

Недостатками известного способа являются многостадийность, необходимость использования металлоорганических соединений и огнеопасных растворителей, низкие выходы целевого продукта (не более 43 /о).

С цель|о упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу тетраалкилдифосфиндисульфид подвергают взаимодействию с дигалоидным алкилом при 150 — 220 С.

Отличительным признаком предлагаемого способа является использование в указанной реакции дигалоидного алкила, что позволяет упростить процесс, повысить выход целевого продукта.

Процесс протекает по схеме

2R,Ð (S) — P (S) R, + Х (СН,)„Х—

- К,Р (S) (СН,)„Р (S) R, + 2R,Р (S) Х

20 где Х вЂ” галоид; R — алкил; п=1 — 4.

Целевые продукты получают с выходами

77 — 93 /о.

Способ дает возможность получать дисульфиды тетраалкилалкилендифосфинов с любым

25 числом метиленовых групп.

Пример. Получение дисульфида тетраметилметилендифосфина.

Смесь 3,2 г тетраметилдифосфиндисульфида и 1,5 r дибромметана нагревают в запаяной

Зо ампуле 6 ч прп 150 — 160 С.

537083

Элементный анализ

Время нагревания, ч

Температура реакции, С

Найдено, Вычислено, Выход, Т. пл., - -С

166 — 166,5 (спирт) 29,9

30,8

30,8

7,1 30,9

30,1

30,2

150 — 160

7,1

7,1

СН

273 †2 (ДМФА) 190 †2

34,0

34,2

7,5

7,7

28,4

28,9

7,25 28,9

33,7

СН

193 — 193 (метанол) 39,4

39,5

25,6

25,6

39,о

S,3 25,6

8,2

8,3

210 †2 сн

86 — 87 (спирт) 22,8

22,6

44,6

44,6

9,0 22,8

9,0

9,2

160 †2

44,4 с,н

Формула изобретения

Составитель О. Минаева

Техред М. Семенов

Корректор Т. Гревцова

Редактор T. Никольская

Заказ 2677/!2 Изд. № 1817 Тира>к 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Перегонкой отделяют бромангидрид диме гилтиофосфиновой кислоты (выход 2,9 r, 98%), а перекристаллизацией остатка получают дисульфид тетраметилметилендифосфина.

Способ получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов на основе тетраалкилдифосфиндисульфидовв, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, тетраалкилдифосфиндисульфид подвергают взаимодействию с дигалоидным алкилом при

150 †2 С.

Выход 1,4 г (80%.) ..

Аналогично получают другие дисульфидь1 тетраалкилалкилендифосфинов, представленные в таблице.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Пурдела Д., Вылчану Р. «Химия органических соединений фосфора» М., 1972, с. 314.

2, К. Laleib, К. Krech, К. Grube. Chem, Вег. 96, 2186, 1963.

3. Цивунин В. С. и др., ЖОХ, 36, 1430, 1966.

4. L. Maier, Helv. Chem. acta 48, 133, 1965 (прототип).

Способ получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов Способ получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов 

 

Похожие патенты:

Способ получения производных бензодиазепина1предлагается способ получения новых фосфорилированных производных .бензодиазепина, обладающих ценными фармакологическими свойствами.основанный на известной в химии бензо- 5 диазепинов реакции способ позволяет получить новые соединения, обладающие лучшими свойствами, чем известные соединения подобного действия.предлагаемый способ получения производ- 10 ных бензодиазепина общей формулыкз обозначает линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий 1—3 атома углерода;п — целое число 1—б, заключается в том, что о-аминобензофенон общей формулы15(oi^kplrslr 'nh о о•rгде ri и r2 представляют собой одинаковые или различные заместители и обозначают атом водорода, галоид, нитрогруппу или трифторметильный радикал, кроме того, rz может быть также линейным или разветвленным алкильным радикалом, содержащим 1—6 атомов углерода;где ri, rz, rs и п имеют приведенные значения,20 подвергают взаимодействию с производным аминоуксусной кислоты, преимущественно с эфиром, или последовательно .подвергают взаимодействию с галоидангидридом галоидуксусной кислоты, затем с аммиаком и циклизу-25 ют. целевой продукт выделяют в свободном состоянии или в виде соли известными приемами. циклизацию осуществляют, например, с помощью пиридина. пример. 6,4 г 5- хлор-2-(ы-диметилоксо-30 фосфинилметил)-аминобензофенона (т. пл. // 425398

Изобретение относится к молекулярно-комплексному соединению, состоящему из моно- или бисацилфосфинокисного соединения формулы (I), где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга C1-C12-алкил, незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил или группу СOR3; R3 - незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил, и -гидроксикетонного соединения формулы (II), где R11 и R12 обозначают независимо друг от друга C1-С6-алкил или R11 и R12 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, обозначают циклогексиловое кольцо; R13 - ОН; R14 - водород

Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

Изобретение относится к промежуточному продукту - трет-бутил(Е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)-амино]пиримидин-5-ил]винил}-(4R,6S)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетату, который может быть использован в синтезе соединения формулы IV, обладающего действием ингибитора HMG CoA-редуктазы, а следовательно, может быть использовано для получения фармацевтических средств для лечения, например, гиперхолестеринемии, гиперпротеинемии и атеросклероза

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфиноксидам общей формулы (I) где R1=Н, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, Me, Et, Pr, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4, C8H 17 (1-7);R1=4-Me, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, CH2Ph, 2-МеО-С6 Н4 (8-10); R1 =H, R2=1-нафтил, R3 =R4=Ph, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4 (11-13); R 1=H, R2=Bu, R3 =R4=Ph (14); R1 =H, R2=Ph, R3=цикло-С 6Н11, R4=Et, Ph (15-16),и способу их получения

Изобретение относится к фосфиноксидам, которые можно применять в качестве хелатирующих агентов для экстракции лантанидов из кислых водных растворов, и может применяться для экологического мониторинга сточных вод в районах переработки и захоронения радиоактивных отходов

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения фосфиноксидов общей формулы (I): Известно, что фосфиноксиды обладают высокими экстракционными (комплексообразующими) свойствами по отношению к ионам редких, редкоземельных и цветных металлов и часто являются исходными соединениями для получения фосфинов, которые в свою очередь применяются как лиганды в металлокомплексном катализе ([1] Phosphine Oxides, Sulphides, Selenides and Tellurides, Vol.2, The Chemistry of Organophosphorus Compounds

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-31T11:15:48
Наверх