Способ получения окси метилди (ацетокси-метил) фосфина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

5783!6

Союз Советских

Ссцмзлиатицеских

Республмк (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.06.76 (21) 2368820/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (51) М Кл. С 07 F 9/53

Государственный камнтет

Совета Министрае СССР па делам изобретений и аткрытнй (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.10.77. Бюллетень № 40 (53) УДК 547.341.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 06 01.78 (72) Авторы изобретения

Е. Н. Цветков, T. Е. Крон и М. И. Кабачник

Ордена Ленина институт элементоорганических соединещщ

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ

МЕТИЛДИ (АЦЕТОКСИМЕТИЛ)-ФОСФИ НА

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С вЂ связью, а именно к новому способу получения окиси метилди (ацетоксиметил) фосфина формулы СН Р (CH>COOCHq)q, которая мо1!

О жет найти применение в качестве мономера для получения фосфорсодержащих полимеров, а также в качестве полупродукта для синтеза экстрагентов или растворителей.

Известен способ получения окиси метилди (ацетоксимегил) -фосфина взаимодействием окиси метилди (хлормегил) фосфина с ацетатом натрия в ледяной уксусной кислоте при нагревании до 190 †2 C (1).

Однако по известному способу необходимо использовать окись метилди(хлорметпл) фосфина, которую получают в три стадип из тетраметилолфосфонийхлорида.

Наиболее близок по технической сущности и достигаемому результату способ получения окиси метилди(ацетоксиметил) фосфина, который заключается в том, что три(хлорметил)фосфин подвергают взаимодействию с ацетатом натрия в ледяной уксусной кислоте при нагревании до 100 †2 С (2).

Выход продукта 74%.

Недостатком этого способа является использование в качестве исходного реагента

2 три (хлорметил) фосфина, который получают в две стадии из тетрамегилолфосфонийхлорида при больших затратах пятихлористого фосфора. Кроме того, три(хлорметил)фосфин явля5 ется взрывоопасным веществом и работа с ним требует особых предосторожностей.

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода окиси метплдп(ацетоксиметил) фосфина.

10 Это достигается предлагаемым способом получения окиси метилди(ацетоксиметил) фосфина, который заключается в том, что три (ацетоксиметил)фосфин в ледяной уксусной кислоте нагревают, желательно, до темпераг5 туры 170 — 200 С в присутствии кислого катализатора. В качестве кислого катализатора используют раствор хлористого водорода в ледяной уксусной кислоте пли орто-фосфорную кислоту, или п-толуолсульфогсислоту.

20 Отличительными признаками способа является использование в качестве третичного фосфина три (ацегоксиметил) фосфлна и проведение процесса в присутсгвии кислого катализатора, желательно, пргг темпвратуре 170—

25 200 С.

Исходный трп (ацетоксиметил) фосфин получают ацетилированием тетраметилолфосфонийхлорида,,с последующим расщеплением тетра(ацетоисиметил)фосфонийхлорида в од20 ну стадию.

578316

Составитель Л, Карунина

Техред И. Карандашова

Редактор А. Соловьева

Корректор О, Тюрина

Изд. Лгв 872 Тираж 563

НПО Государоввенного каяитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Ратшская наб., д. 4/5

Подписное

Заказ 8339

МОТ, Загорский филиал

Прсдлагаемый опособ получения окиси мстилди(а|цетоксиметил 1,фссфина ха рактсризуется просто ой, позволяет получать целевой продукт из доступного и устойчи1вото к окислению реаге нта с выходом 83 — 90%. Кроме того, способ не 1ребует использования больших коли чест в,растворителя и исключает трудоемкую стадию получе1вия тетра (хлорметил) фосфонийхло,рында.

Пример 1. Смесь 5 т три(ацетоксиметил) фосфвна и 6 мл ледя ной уксусной кислоты, содержащей 6 /о хлористого водорода, нагревают 5 ч при 200 С в запаянной ампуле в автоклаве. Леткомипя щие продукты удаляют в вакууме, остатс1к перегоняют.

Получают 3,5 г (84 "/о) окиси метнлди(ацетоксимепил)фосфина, т. кип. 150 — 151 С/2 мм, и 1,4696, d4 1,2310.

Литературные данные: т. кип, 163—

164 С/5 мм, n" "1,4670, d " 1,2326. П р,и м ер 2. Смесь 51,5 г три(ацетоксиметил)фос фина, 3,9 г и-толуолсульфокислоты и

18 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 8 ч при 180 — 190 С. Лепко1ки1пящие продукты удаляют в вакууме, oñòàòoê пере гоня1от.

Получают 38,4 г (90 /о j окиси метилдн(аиетокоиметил) фосфи.на, т. кип, 153-154 С/2 мм, и,, 4698, г(" 1,2306.

Hip и м е р 3. Смесь 20 r три(ацетоксимепил) фосф1ина, 1,1 r 90%-ной ортофосфоркой кислоты и 6 мл ледя ной уксусной кислоты кипятят 7 ч при 180 — 190 С. Л"-1пкокипящие продукты удаляют в ваиууме, остаток перегоняют.

ПолУчаюг 13,8 г (83о/о) окиси метилд11(ацетоксимети1л) фосфина, т, кип. 149—

150 С/2 мм, п-"" 1 4705, d о 1 2310, 5 Формула изобретения

1. Способ получения окиси метилди (ацетоксиметил) фосф ина нагреванием третичного фосфина в ледяной уксуоной кислоте, о тл и1О ч аю щий с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения:выхода целевого продукта, в качестве третичного фосфина игепользуют три (ацетоксиметил1фосфин и процесс ведут в присутствии кислого катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что е качестве иислого катализатора берут или раствор хлористого водоро1да в ледяной уксуоной кислоте, или орто-фосфорную кисло20 ту, или п-толуолсульфокислоту.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что нагревание ведут до температуры 170 — 200 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Цветков E. Н., Борисов Г., Сиврисв X., МалеваkIíàÿ P. А., Каоачник М. И. Синтезы

30 на о:нове тетраметилолфосфонийхлорида. Некоторые превращения три(хлорметил) фосфипа и окиси метилди(хлорметил) фосфина.

5КОХ 1970, 40, М 2, с. 285 — 291.

2. Авторское свидетельство СССР

35 М 193503, кл. С 07Г 9/53, 1965.