Способ получения алкил(фенил) магнийгалогенидов

 

т«.л I

Союз Советских

Социалистических

Рвспублик

ОПИ А ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11) 618378

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 20.12,76 (21) 2432319/23-04, с присоединениевв заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.08.78 „Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 26,06.78

2 (51) М. Кл.

С 07 Р 3/02

Гасударственный квинтет

Совета Мнннстраа СССР ае делам нзебретвннй н вткрытнй (53) УДК 547.254..07 (088,8) (72) Автор изобретения

Л. А. Абрамас

Усольское производственное объединение," <импром" (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(ФЕНИЛ)МАГНИИГАЛОГЕН ИДО В

«изобретение относится к улучшейному способу получения алкил (фенил)магнийгалогенидов, которые могут быть использованы в производстве полифенилсилоксановой смолы марки ф-9 и полиэтилсилоксановой жидкости СГС, По технической сущности и достигаемому рузультату к предлагаемому способу наиболее близок способ получения алкил (фенил)магнийгалогенидов реакцией алкил (фенил)галогенида с магнием с использованием в качестве катализатора тетраитписисипаип при 25-30 С $1) о

Реактив Гриньяра получают при использовании незначительного количества катализатора-тетраэтоксисилана как в среде углеводородного растворителя (ортоксилола), так и без него.

При этом выход, %, хлористого изобутилмагния,51,0, бромистого иэоамилмагния 58,5, бромистого 1-метилпентил магния 60,0, бро м истог о о ктил ма гния 35,0, бромистого фенилмагния 25,0.

Недостатками известного способа являются низкий выход продукта (25,060,0%), а также необходимость дополнительной активации,; например, Йодом при получении бромистого октилмагния и бромистого фенилмагния.

С целью увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу в качестве катализатора применяют фенил, галоидфенил или галоидалкилтриэтоксисилан, например фенилтриэтоксисилан, хлор- или дихлорфенилтриэтоксисилан, трифторпропилтриэтоксисилан и др., взятые в количестве 0,4-3,0 мол. % от галоидалкила, и нагревание ведут при

80-140 С, В качестве органического растворителя целесообразно испольэовать толуол.

Пример . В круглодонную колбу, снабженную терм ом етром, м ешал кой и обратным холодильником, загружают

0,25 моль магния, 0,001-0,0075 моль

z5 катализатора (см„таблицу) и 30 мл

618378 реакции анализируют на содержание алкилмагнийгалогенида, Выход продукта реакции представлен в таблице.

Фенилтриэтоксисилан

1,6

То же

91,6

1,6

84,0

1,6

89,0

89,8

1,6

3,2

95,6

Хл орфен илтриэтоксисил а н

То же

0,7

83,5

c@H SP

С HPr

1,4

93,0

82,3

92,0

89,0

1,4

С Н Яг с н а

С5 иЕ»

Ь 9 »

Лихлорфенилтриатоксисилан

Трифторпропилтриатоксисилан

То же

0,5

0,8

0,7

86,0

2,4

8 2,0

85,2<

0,4 целевого продукта, в качестве катализатора используют фенил, галоидфенил или галоидалкилтриатоксисилан, взятые в количестве 0,4-3,0 мол.% от галоидалкила, и нагревание ведут при 80140 С, 2, Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве органического растворителя используют тол уол, Источники информации, принятые во внимание при акспертизе:

1, Андрианов К. и Грибанов О. Исследования в области алкил- и арилзамещенных ортоафиров кремниевой кислоты -, ЖОХ, 1938, с. 552-557.

50

Составитель О. Смирнова

Редактор 3. Бородкина Техред А. Алатырев

Корректор А. Власенко

Заказ 4204/21 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, r, Ужгород, ул. Проектная, 4.ортоксилола. Смесь нагревают до 80о

140 С и к ней постепенно добавляют

0,275 моль галоидалкила. Продукты

Как следует из таблицы, выход алкил

35 (фенил) магнийгалогенидов 85-95%, дополнительной активации йодом не требуется.

Формула изобретения

Способ получения алкил(фенил)магниФгалогенидов взаимодействием алкил(фенил)галогенида с магнием в присутсч вин кремнийорганического катализатора в среде органического растворителя, например, ортоксилола, при нагревании, отличающийся тем,что, с целью повышения выхода целевого

С НР

С Н З

Е н си

С,Н СЯ

СЗН72