Способ получения циклододеканола и циклододеканона

 

О П И С А Н И.Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ (i1j 62 2803Союз Советскнк

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6I) Дополнительное к авт. свид-ву(51) М. Кл. (22) Заявлено 10.11.76{21) 2418742/23-04 с присоединением заявки №{23) Приоритет— (43) Опубликовано 050978.Бюллетень № 33 (45) Дата опубликования описания 270778

С 07 С 35/02

С 07 С 49/27

С 07 С 27/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.593 ° 2 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б.Я.Ладыгин и Т.И.Еадриан

Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУ 1ЕНИЯ ЦИКЛОДОДЯКАНОЛА

И ЦИКЛОДОДЕКАНОНА

Изобретение касается усовершенствования способа получения циклододеканола и циклодадеканона - промежуточных продуктов в синтезе додека-, лактама и, 1, 10-декандикарбоновой кислоты, на основе которых могут быть получены полиэфиры и полиамиды с очень ценными свойствамн.

Известен способ получения циклододеканола и циклододеканона жидкофазным окислением циклододекана молекулярным кислородом при повышенных температурах в отсутствии или в присутствии борной кислоты pj .

Такой способ позволяет получать циклододеканол и циклододеканон, преимущественно циклододеканол, с высоким выходом при значительной конверсии исходного углеводорода.

ЯО

По технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу наиболее близок способ получения циклододеканола и циклододеканона оки""ением циклододекана в 5 периодическом процессе кислородсодержащим газом (7-21 мол.II кислорода) в присутствии 2,0-6,5 вес.% борной кислоты или борного ангидрида при 150170 С и давлении 1-5 атм до конверсии 10-25% с последующим гидролизом образовавшихся борнокислых эфиров и выделением известными приемами целевых родуктов (2 . Выход госледних 90%

Недостаток известных способов заключается в том, что использование. .соединений бора приводит не только к увеличению селективности процесса, ко и к нежелательному существенному уменьшению скорости процесса окисления циклододекана.

Целью изобретения является интенсификация процесса за счет увеличения скорости процесса окисления.

Цель достигается тем, что кислородсодержащий гаэ насы6 ают водой в количестве 5-25 вес.II от загруженного циклододекана.

Процесс осуществляют при 150-170 С и давлении 1-5 атм. Подаваемый на окисление кислород предварительно насыщают парами воды.

Предлагаемый способ позволяет достигнуть цели беэ усложнения технологического процесса и существенного уменьшения его селективности в отношении целевых продуктов, Установлено, что в условиях высокотемпературного окисления присутствие -воды в реакционном объеме в виде паров не приводит к гидролизу "3

622803

Скорость подачи воды в реактор окисления с кислородсодержащим газом, r/÷

НОмер опыта

Количество воды, подаваемой в реактор окисления, Ъ от загруженного циклододекана

Конверсия циклододека на,Ъ

Выход циклододеканона, Ъ

9 8,0 0,16 82

13 10,9 0,30 80

25 18,5 1,93 77

31 20,3 3,1 71

5,6

12,7

1,5

3,4

6,7

Формула изобретения

Составитель Н.Антипова

Ре акто З,Бо о кина Тех е Гав он Ко екто Д- Мель"учен к.

Заказ 4825/23 Тираж 559 Подписное цниипи Государственного комитета Совета министров сссР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. . 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 образовавшихся,борнокислых эфиров в такой степени, чтобы уменьшить селективность процесса в отношении циклододеканола и циклододеканона, но значительно увеличивает скорость окислени,я. Использование вводимой в реакционный объем воды содействует отводу тепла реакции и позволяет легко регулировать температурный режим процесса окисления, поддерживая колебания температуры в небольших пределах.

Пример. 20 г циклододекана окисляют в течение 45 мин при температуре 168 С и атмосферном давлении в присутствии борной кислоты, барботируя кислород со скоростью 7,2 л/ч и непрерывно перемешивая реакционДобавление воды к подаваемому на окисЛение кислороду в количестве 5,6;

12,7 и 25% от загруженного циклододекана позволяет увеличить скорость окисления циклододекана в 1,4; 2,8 и 3,4 раза соответственно.

Способ получения циклододеканола и циклододеканона окислением циклододекана кислородсодержащим газом в присутствии борной кислоты при темную смесь. Ортоборную кислоту (2г) перед началом окисления обезвоживают в циклододекане, пропуская инертный газ. Подаваемый на окисление кислород насыщают парами воды при 85 С, что соответствует введению воды в ре5 актор окисления со скоростью 3,4 r/÷.

По окончании окисления оксидат обрабатываютт горячей водой дл я гидр оли з а образовавшихся борнокислых эфиров и органический слой анализируют на содержание циклододекана, циклододе1" канола и циклододеканона.

Данные, полученные при проведении процесса окисления беэ насыщения кислородсодержащего газа водой и при насыщении его водой, приведены в таб15 лице.

1 пературе 150-170 С и давлении 1-5 атм

<с последующим выделением целевых про15 дуктов, отличающий с я тем, что, с целью увеличения скорости процесса, кислородсодержащий гаэ насыщают водой в количестве 5-25 вес.Ъ от загруженного циклододекана.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Башкиров A.Н. Нефтехимия,, 1, Р 4, 1961, с.527.

2. Патент США М3419619,кл.260-586,. ,1968 „