Способ получения оксимпроизводных силилметилстаннанов
ИСЕФ С}}Ос} }-!ЛЯ йАТЕНТ;; ЫЯ
L б блиоп;к@ Я Д
Союз Советских
Социалистических
Республик
О П
ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11) 523099
К АВТОРСКОМУ СВИДИИДЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.05.74 (21) 2027055/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.07.76.Бюллетень № 28 (45) Дата опубликования описания 28.01,77 (51) М. Кл.
С 07 F 7/08
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245..07 (088,8) (72) Авторы В.Ф. Миронов, В.И. Ширяев, Э.М. Степина, изобретения Л.В. Махалкина, В.В. Янков и В.И. Тиханов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИМПРОИЗВОДНЫХ
СИЛИЛМЕТИЛСТАННАНОВ ь к,сн, S1R (II)
Изобретение относится к способу получения оксимпроизводных силилметилстаннанов общей формулы где R u R — алкил, арил, аралкил, алкаи рил, алкенил, циклоалкил;
R — 0R, OCOR и другие функциональные группы; l5 тп- 0,1,2,3; ((— О, 1,2,3; + pc 3;
1,2,3; к — 0,1,2,3; 20 т + 3;
У вЂ” оксимная группа С = N -0-.
Указанные соединения могут найти применение в качестве катализаторов ряда химических процессов, 25
Известен способ получения оксимпроизводных силилметилстаннанов, заключающийсяя в том, что исходной силилметилстаннангалогенид взаимодействует с соответствующим оксимом в присутствии сильных оснований Льюиса, например аминов, в среде неполярного углеводородного растворителя.
Однако этим способом невозможно получать оксимпроизводные силилметилстаннанов,.со— держащие в моЛекуле другие функциональные группы, такие как алкокси-, ацилокси- и т.д. так как указанные группы в описанных условиях также замещаются на оксимные группы.
Кроме того, по известному способу образуется большое количество четвертичных аммониевых солей, утилизация которых требует дополнительных ратрат.
C целью упрощения способа и расширения области его применения используют в качестве оксимпроизводных натриевую или калиевую соль соответствующего оксима.
Предлагаемый способ получения оксимпроизводных силилметилстаннанов заключается в том, что силилметилстаннангалогенид
5 309 подвергают взаимодействию с солью щелочного металла соответствующего оксима в среде углеводородного растворителя, например бензола, толуола, гептана и т.д.
Реакцию лучше проводить при 20-150оС б в атмосфере инертного газа (азот, аргон) с использованием стехиометрического количества натриевой или калиевой соли оксима по отношению к силилметилстаннангалогениду по схеме На(3 R 5jCH ) 2 5?lHole
Н В щ о -уп-с1 2 и к 4-(Ф+ к)+ t. 4+ и тп-(и+к ЦМ-у —
Ф
Ъ- г - 2 Ъ к 4-(и+ к) +14+ и m-(-и+к)2М НаР
f5 или
5 RzCHz
О ЬпНа +2М-У
S R СН
SqR СН
2 2
0 SnYg+2MHaf
5 R СН где У, R, R,"ß", т, и, N u q — имеют указанные значения;
М-Na, К;
На (— галоген.
Выделяющуюся в ходе реакции соль 30
МНа1 отделяют от раствора фильтрацией, а из раствора упаривают растворитель.
Таким образом, способ позволяет получать оксимпроизводные силилметилстаннанов, содержащие в молекуле другие функциональныэ группы, такие как алкокси-, ацилокси- и т. д., с общим содержанием функциональных групп в молекуле 10. Возможность сочетания оксимных групп с другими функциональными группами в молеку- щ) ле, придавая оксимпроизводным силилметилстаннанов качественно новые свойства, может значительно расширить границы применения этих соединений.
Способ получения оксимпроизводных си- д лилметилстаннанов технологически прост и экономичен, поскольку позволяет вести процесс с использованием доступного исходного сырья — силилметилстаннангалогенидов, легко получаемых прямым синтезом из ме- р таллического олова или дигалогенидов двухвалентного олова и с(. -галоидметилсиланов.
Исходные соли оксимов легко получают из соответствующих оксимов и щелочи.
Предлагаемый способ экономичнее извест- д ного способа, поскольку не требует использования аминов и утилизации соответствующих солей.
Получаемые предлагаемым способом оксипроизводные силилметилстаннанов указан- ф9
4 ных общих формул представляют собой жидкости или порошки белого цвета, легко гидролизуемые влагой воздуха. Эти соединения растворимы в обычных органических растворителях, при попытке вакуумной перегонки они разлагаются.
Строение оксимпроизводных силилметилстаннанов (I) и (ЕЕ) доказывается данными элементарного анализа, ИК- и ПМР-спектров, а также химическими превращениями. В ИКспектре оксим -производных помимо соответствующих частот валентных и деформационных колебаний Si — < » < и С-Н-связей, содержится слабая частота в области 16101635 см, характерная для связи С вЂ” Й-.
Причем в соединениях I в этой области содержится либо две полосы, либо одна несколько уширенная полоса; в соединениях П содержится также сильная полоса в области 10501065 см ", характерная для группы Ь -О-Si.
Наличие алкоксигрупп в соответствующих производных подтверждается полосами поглощения в области 1070-1090 см
П р и м ер l. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 35 г 1,1- дихлор- 1-станна3,3,5,5- тетраметил- 3,5- дисила-4- оксациклогексана, 9,5 г натриевой соли ацетоксима (получают из 14,6 г ацетоксима и 8 r едкого натра) и 150 мл сухого бен зола. Смесь перемешивают в течение 2,5 час при 60-70оС.
После охлаждения до комнатной температуры продукты реакции отфильтровывают от образовавшейся соли NO<< (5,8 r) и фильтрат упаривают .
Получают 36,5 r белого порошка, представляющего собой 1, 1-диацетоксим-1-станна-3, 3, 5, 5-тетраметил-3, 5-дисила 4-оксациклогексан (11, R — СН ).
Выход 87,5%.
Найдено,%: С 34,27;Н 6,12; Si 13,12 б з27,99; и 6,23.
С12Н285 "2 Бп,03
Вычислено, %: С 34,05; Н 6,67:
Sf. 13,27; Sn 28,04; и 6,62.
Пример 2. По примеру 1 из 29,4 r бис- (диметилхлорсилилметил) -дихлорстаннана и 27,6 г натриевой соли ацетоксима получают 34,4 г прозрачной, слегка желтоватой жидкости, представляющей собой бис— (аце токсидиметил силилметил) -диацетоксимстаннан (Е, R — СН, m — 1, и — 2,q 2, к-О) .
Выход 85,9 /о.
Найдено, %: С 38,95; Н 7,11; 61 10,31;
Sn21, 50; М 10, 66.
18 40 2 4 4
523099
Составитель М. Кожинская
Редактор Т. Никольская Техред Н. Анд/ейчук Корректор В. Микита
Изд. И 598 Тираж 575 Подписное
Заказ 5127.
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Вычислено, %: С 39,21; Н 7,31;
Si 10,18; Sn 21,52; М 10,16.
Пример 3. Попримеру 1 из 39,7г иметилэтоксисилилметилтрихлорстаннана и
33,08 г натриевой соли ацетоксима получают 30,8 г вязкого желтоватого продукта, представляющего собой диметилэтоксисилилметилтриацетоксимстаннан (I, R — СН
Я вЂ” ОС1 1, тл - О, ъ — Х, с(— 2, к — О).
Выход 61%.
lO
Найдено, %: С 36,52; Н 6,82; S 6,42;
Ьъ25,95; и 9,35.
С 4Н Si&nN. О
Вычислено, %: С 37,10; Н 6,91; 5(6,21; !5
Ьъ26,25; N 9, 28.
Пример 4. В аналогичных условиях из 28,9 r диэтоксиметилсилилметилтрихлорстаннана и 24 г натриевой соли ацетоксима получают 25 г вязкого желтого про- у дукта, представляющего собой диэтоксиметилсилилметилтриацетоксимстаннан (I, 3
< - 1, к — О).
Выход 67%. 25
Найдено, % С 36,51; Н 6,42; 51 5,77; ь1т 25,20; 14 7,82.
С Н 5 SnN О
3 5
Вычислено, %: С 37; 36; Н 6, 90; Si
5,82; II 24,61; N8,71.
Пример 5. Аналогично из 45,7 г триэтоксисилилметилтрихлорстаннана и 32,4 г. натриевой соли ацетоксима получают 40 r вязкого, смолоподобного, темно-коричневого продукта, представляющего собой триэтоксисилилметилтриацетоксимстаннан (I, R — ОС Н, тп-О, n — 1, (-0, к — О).
Выход 68,8%.
Найдено, %: С 36,95; Н 6,64; о1 5,24;
S1122,87; N 7,42.
1 35 30
Вычислено, %: С 37,52; Н 6,89; 5i 5,48;
5д23,17; и 8,19.
Формула изобретения
Способ получения оксимлроизводных силилметилстаннанов взаимодействием силилметилстаннангалогенида с оксимпроизводным в среде углеводородного растворителя, о тличающийся тем, что, сцелью упрощения способа и расширения области его применения, в качестве оксимпроизводного берут соль щелочного металла соответствующего оксима„
