Способ получения циклических силилфосфитов

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11; 525693. (I ! ( (61} Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено24.02.75 (21) 2107653/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано25.08.76 Бюллетень №31 (45) Дата опубликования описания 21.01.77 (5l) M. Кл.

С 07 F 9/141

С 07 F 9/15

С 07 F 7/08

Государственный комитет

Совета Министров ССьр па делам изобре(ений и открытий (53) УДК 547.26 118.. 07 (088. 8) А. Н. Пудовик, M. А. Пудовик, Л. К. Кибардина и М. 11. Медведева (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ

СИЛИЛФОСФИТОВ х б а PGSi (СН )

/ а з>

Изобретение отчосится к получению фосфор-, кислород- и азотсодержаших гетероциклов, а именно к новому способу получения циклических силилфосфитов общей форму лы 5 где И вЂ” этилен или орто-фенилен; 10 х — кислород или алкил-,арил- или ацилиминогруппа; — кислород или втор-алкилимино группа.

Наличие силоксигруппы в составе гетеро- 15 циклов обусловливает их высокую реакционную способность. На их основе могут быть получены разнообразные кремнийсодержащие оксаза- и диазафосфоланы.

Известен способ получения силилфосфитos 20 взаимодействием натриевых производных диалкилфосфористых кислот с триалкилхлорсиланами (13.

Известен также способ получения циклических силилфосфитов взаимодействием цик- 25

2 лических кислых фосфатов с аминосиланами при 100-130 С (2).

К недостаткам известного способа следует отнести необходимость использования циклических кислых фосфитов, которые термически не устойчивы и выделение их в чистом виде представляет большие трудности, а в ряде случаев получить их не удается совсем.

С целью устранения указанного недостат ка и упрощения процесса циклические силилфосфиты получают взаимодействием циклического хлорфосфита с Г," -бис-(триметилсилил) о ацетамидом при 100-200 C. Строение полученных соединений подтверждено да ыми элементного анализа ИК, ЯМР Н и 1=М:пвкя троскопии.

Пример 1. Получение 2-триметилсилокси-1,3,2-диоксафосфолана.

12,6 г (0,1 r моль) 2-хлор-1,3,2-диоксафосфолана и 20,3 г (0,1 r.моль) N,N-бис-(триметилсилил) ацетамида нагревают в колбе с нисходяшим холодильником при о

100-110 С в течение часа. Отгоняют

8,5 г (78% от теоретического) триметияь525691

Составитель Л. Захаров

Редактор Н. ДжарагеттиТехред А. Демьянова Корректор С. Шекмар

Заказ 5044/476 Тираж 5 75 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4Формула изобретения

Способ получения циклических силилфосфитов общей формулы

/ ъ, х

7051(СН 3> где Š— этилен или орто-фенилен; х — кислород или алкил-, арил- или ацилиминогруппа; 9

У вЂ” кислород или втор- алкилиминогруппа с исполь",званием циклического фосфита при нагревел пп, о;" л и ч а .ю ш и и с я тем, -.1о, с ц.-..т,т 1ощения процесса, циклический хлорфосфит подвергают взаимо о еействию с N,hj -бис-(триметилсилил) ацетамидом при

100-200 С.

Источники информации, гринятые во внимание при экспертизе:

1. Бугеренко Е. Ф., чернышев Е. А. и

Почов Е. М. "О строении продуктов взаимодействия триорганогалоидсиланоь с триэтилфосфитом и диалкилфосф-иами натрия", Изв.

АН СССР, серия химическая, 966стр. 1391.

2 Авт. св. СССР м 455112, N. кл.

С0! 7 9/08, сентябрь 1974 (прототип).