Способ получения 2-оксо-4-фенил-5карбэтокси-6- метилпиримидина
О П И С А- и И" Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Сеюз Советски а
Сецианистическии респубиик ()632695
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 110477 (21) 2473346/23-04 с присоединением заявки РЙ(23) Приоритет— (43) Опубликовано 15,1178. Бюллетень № 42 (45) Дата опубликования описания 25,1178 (51) М. Кл.
С 07Ij 239/36
Государстаеииый комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДK
547 854 9 07 (088.8) (72) Авторы изобретения
В.A. Славинская, Г. Я.Дубур, Д.Э. Силе, Д. P. Крейле и Е.Л.Ханина (71) Заявитель
Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОК10-4-ФЕНИЛ-5-КАРБЭТОКСИ-6-МЕТИЛПИРИМИДИНА
Изобретение относится к новому способу получения ранее не описанного производного пиримидина, которое может найти применение в качестве исходного продукта для синтеза биологически активных веществ.
Известен способ получения производных пиримидина дегидрированием тетрагидропроизводных, например 2-оксо-5-метил-4-фенилпиримидина дегидрированием соответствующего тет,рагидропроизводного в присутствии палладия на угле при температуре
220 С с выходом 23% $1) .
Недостатками этого известного способа является низкий выход целевого продукта, высокая температура реакции и использование дорогостоящего катализатора.
Цель изобретения - новый способ получения нового производного пиримидина, которое может найти приме нение в качестве исходного продукта в синтезе биологически активных веществ.
Поставленная цель достигается способом получения 2-оксо-4-фенил5-карбэтокси-6-метилпиримидина дегидрированием 2-оксо-4-фенил-5-карбэтокси-6- метил-1,2,3,4-.тетрагидропиримидина хромовым ангидридом в присутствии концентрированной серной и уксусной кислот и уксусного ангидрида при температуре 0-10 С. о
Способ предпочтительно осуществляют при молярных соотношениях 2-оксо-4-фенил-5-карбэтокси-6-метил-1,2,3,4-тетрагидропиримидингхромовый ангидрид:уксусная кислота:уксусный ангидридгконцентрированная серная кислота, равном 1:2,75:14,50:21, 17:
:4,67.
Пример . 3 г 2-оксо-4-фенил-5-карбэтокси-б-метил-1,2,3,4-тетрагидропиримидина растворяют в 24 мп уксусного ангидрида и 10 мл уксусной кислоты. Когда вещество полнос.тью растворилось, по каплям прибавляют 3 мл концентрированной Н б 04 .
После прибавления серной кислоты смесь охлаждают на ледяной бане до
Q C после чего постепенно по частям добавляют 3,3 r.СВОЗ .СтО добавляют с такой скоростью, чтобы температура реакции не поднялась. выше 10 С, После добавки всегоСрО перемешивание продолжают в течение 1 ч. По окончании реакции смесь выливают в 100 мл ледяной воды. Целевой продукт из раствора экстрагируют вначале ксилсЖом, 632695
C,ое авмтель A.Oðëîâ
Редактор Е.Емельянова Техред H.Андрейчук Корректор. Е.Дичинская
Заказ 6496/21 Тираж 517 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,д.4/5
Филиал ППП Патент, r.Óæãîðîä, ул.Проектная,4 а затем хлороформом (каждый раз по
150 мл) . Ксилол отгоняют, остаток
3-4 мл оставляют при 6 С на 10 ч, осадок фильтруют,t, сушат при 50 С.
Из раствора хлороформа отгоняют хлороФорм..Сухой осадок кристаллиэуют из о-ксилола. Светло-желтый осадок 8 фильтруют и сушат; Осадки объединяют.
Получают 1,16 r (0,0045 моля) 2-ьксо-4-фенил-5-карбэтокси-6-метилпиримидина (37,5 мол.Ъ). T.ïë. 1901910С ю
Найдено,Ъ: л 10,30! С 64,9; Н 5,18
С!4 Н!4 ИФОЗ
Вычислено,В: И 10,85; С 65,1;
Н 5,40.
Структура полученного соединения подтверждена спектром ПМР (прибор
R -12 А Перкин-Эльмер (60 МГц) с гексаметилдисилоксаном в качестве g} внутреннего стандарта в растворе
CCR4): триплетЗ 0,83 м.д. (3Н-СН СН), синглет 5 2,38 м.д. (ЗН-СН ), квартет 8 3,88 м.д. (2Н-СН СН), синглет
6 7 р 32 Màд. (5H CbН ) Формула изобретения
1. Способ получения 2-оксо-4-фенил-5-карбэтокси-6-метилпиримидина, отличающийся тем, что 2- оксо-4 фенил-5-карбэтокси-6метил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин подвергают взаимодействию с хромовым ангидридом в присутствии концентрированной серной и уксусной кислот и уксусного ангидрида при температуре 0-10 С.
3 ° Способ по п.1, о т л и.ч а юшийся тем, что процесс проводят при молярном соотношении 2оксо-4-фенил-5-карбэтокси-6-метил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин:хромовый ангидридгуксусная кислота: уксусный ангидрид: концентрированная серная кислота 1:2,75:14,50:21,17:
:4,67.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1.Седова В.Ф. и др. Пиримидины
ХХХУП. Взаимодействие алифатических альдегидов с бензилиденбисмочевиной.
Изв. СО AH СССР сер. хим. 14,96 (1972),
