Способ получения -цианпропионовой кислоты

 

(1 i) 639869

ОПИСЛНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Со)ов Советских

Социалистических

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕйЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.07.77 (21) 2511904/23-04 (5 1 ) l) I K l

С 07С 120/00

С 07 С 121/407

С 07С 51/26 с присоединением заявки №

Государственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.12.78. Бюллетень № 48 (53) УДК 547.239.2.07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 30.12.78 (72) Авторы изобретения И. Б. Бланштейи, Е. И. Леенсон, А. В. Ногин и Б. П. Тарасов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ЦИАНПРОПИОНОВОД

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 8-цпаипроппоиовой кислоты (P-ЦГ!К), которая находит широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получения Р-цианпропионовой кислоты окислением глутаминовой кислоты гипобромидом натрия.

Основным недостатком известного способа является необходимость использования 10 труднодоступного сырья.

Наиболее близким по своей технической сущности к предлагаемому способу является способ получения Р-ЦПК действием перманганата калия íà р-цианпропионовый альдегид (P-ЦПА) в водной среде в присутствии серной кислоты при температуре ниже 20 С. Выход р-ЦПК 71,1%.

Основными недостатками известного способа являются невысокий выход целевого продукта и проведение процесса в сильно агрессивной среде за счет использования серной кислоты и перманганата калия.

Цель изобретения состоит в повышении выхода Р-ЦПК и упрощении процесса.

Поставленная цель достигается тем, что по предлагаемому способу получения р-ЦПК действием окислителя на р-ЦПА в качестве окислителя используют воздух, и процесс ведут в присутствии одноводного 30 азотистокислого лития и соли органической кислоты металла переменной валентности.

Лучшие результаты достигаются, если используют соль Оргаиичес) Ои тъ11слотьт металлаа переменной валентности в количестве 1 10 — — 1 ° 10 — вес. % в расчете иа мсталл от веса исходного Р-ЦПА, одноводиый азоти "токислый литий в количестве 1 10 — - —

1 ° 10 — вес. % от исходного р-ЦПА, и процесс ведут при температуре 10 — 90"C.

В качестве соли органической кислоты металла переменной валентности обычно используют ацетат марганца (II), пли капринат кобальта (II), или стеарат хрома (III), или адипинат железа (Ill).

Использование изобретения позьоляст повысить выход целевого продукта до 86,9% и упростить процесс за счет исключения агрессивной среды и сточный вод.

П р и м ер 1. 100 г (э-ЦПА окисляют в колонне барботажного типа снабженной обратным водяным холодильником при температуре 30 С кислородом воздуха (расход О, 30 л/ч) в присутствии 0,031 г ацстата марганца (II) (1 10 — вес. % марганца от исходного Р-ЦПА) в течение 2 ч, после чего окисление самопроизвольно затормаживается. Получают 115 г светложелтого оксидата с кислотным числом

427 мг КОН/г. Кристаллическую р-ЦПК от639869 ют 90,8 r кислоты в виде светлых кристаллов, т. пл. 50,2 С, содержание основного вещества 99,0%. Выход 76%.

Аналогично примеру 1 проводят приме5 ры 2 — 9.

Результаты представлены в таблице. деляют от некристаллических компонентов фильтрацией на вакуум фильтре и промывают н-гексаном.

Получают 93,5 r осадка с содержанием

Р-ЦПК по данным Г КХ 96,1 вес, %. Кристаллизуют из смеси СаНв и СС!4 и получаИ

N î „к

О о„" о а о о, о

v о

Омм а

Соль металла переменной валентности

Ж о сб

СЭ о

ОХ с 4

Xl - X о о л

ИИ о Б

g о

ДС> о д

vZ о

„о Xg

>g g v

У 1 о

Я, О о во а v во д

3 о о ,> аа - И И

О и o

Г» а< о ш о

Ж

Оо

Пример вес у металла от исходного

;"-БПА о

К

2 со

Наименование

1 10

Ацетат марганца (П)

То >ке

1 10

1 10

110 1

1 10

1 10 3

1 10

0 — 3

Ацетат марганца (П)

То же

Капринат кобальта (П)

То же

Стеарат хрома (Ш)

То же

Адипинат железа (Ш) Формула изобретения на металл от веса исходного р-цианпропионового альдегида.

3. Спосоо по п. 1, отличающийся

10 тем, что одноводный азотистокислый литий используют в количестве 1.10- —

1 ° 10 †вес. % от исходного р-цнанпропионового альдегида.

4. Способ по п. 1, отличающийся

15 тем, что процесс ведут при температуре

10 — 90 С.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соли металла переменной валентности органической кислоты используют ацетат марганца (II) или капринат кобальта (II), или стеарат хрома (III), или адипинат железа (III).

1. Способ получения Р-цианпропионовой кислоты действием окислителя на Р-цианпропионовый альдегид, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве окислителя используют кислородсодержащий газ и процесс ведут в присутствии одноводного азотистокислого лития и соли металла переменной валентности органической кислоты.

2. Способ по и. 1, отличающи йся тем, что соль металла переменной валентности органической кислоты используют в количестве 1. 10 — 1 10 — % в расчете

Составитель А. Иващенко

Техред С. Антипенко

Редактор A. Соловьева

Корректоры: Л. Орлова п Л. Котова

Заказ 2209/18 Изд. № 769 Тираж 526 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4i5 1 ипография, пр. Сапунов;ь 2

40 (Воздух) 2,0

2,5

2,0

1,75

1,0

1,5

6,0

6,33

0,33

5. 10 3

1. 10 — 2

1.10

10 — 3

1 10

5. 10 — 3

76,0

54,0

86,4

85,4

85,0

85,2

85,6

86,0

86,9

99,0

99,1

99,1

99,4

99,1

99,3

99,2

99,2

99,1