Способ количественного определения алифатических и ароматических спиртов в углеводородах
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (ta) $$$Q77 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 03.05.77 (21) 2482293/23-04 (51) М.Кл > g 01 Я 31/1ф с арисоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (431 Опубликовано 30.01.79. Бюллетень № 4 (45) Дата опубликования описания 25.04.79
Государственный комитет
СССР ае делам изобретений и открытий (53) УДК 543.241.5 (088,8) (72) Авторы изобретения
Л. А. Казакова и В. П. Уфимцев (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
АЛИФАТИЧЕСКИХ И АРОМАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ
В УГЛЕВОДОРОДАХ
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к определени ю алифатических и ароматических спиртов в углеводородах, и может быть использовано в химической, нефтехимической промышленности.
Известен способ определения спиртов, основанный на реакции этерификации, с последующим титрованием не израсходованной при этерификации кислоты 111.
Недостатком способа является длительность определения — 2 — 4 ч.
Известен также наиболее близкий по технической сущности и,достигаемому результату к предлагаемому способ определения алнфатических и ароматических спиртов в углеводородах путем прямого титровапия анализируемой пробы амидом лития и алюминия в присутствии N-фенили-аминоазобензола (2).
Недостаток способа — низкая точность, определения, т. е. ошибка определения составляет 15 — 20%.
Целью изобретения является повышение точности определения.
Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определения алифатических и ароматических спиртов в углеводородах, заключающимся в обработке анализируемой пробы 1 — 7 моль/л раствором азотной кислоты в присутствии нитрата алюминия с последующим титрованием полученного раствора едким натром в присутствии фенолфталеина.
Отличительным признаком предлагае15 мого способа является обработка анализируемой пробы 1 — 7 моль/л раствором азотной кислоты в присутствии нитрата алю миния с последующим титрованием полученного раствора едким натром в присут20 ствии фенолфталеина.
Перед определением строят калибровочный график, устанавливающий зависимость количества перешедшей в спирты или
25 смесь спиртов кислоты и известных концентраций спирта или смеси спиртов. Если состав анализируемого спирта неизвестен, его концентрацию можно определить в пересчете на любой из известных спиртов, З0 например октиловый.
645077
Таблица 1
Концентрация спиртов в углеводородах, об. пропиловый изоамиловый гептиловый бутиловый найдено анализом найдено анализом найдено анализом найдено анализом задано расчетом задано расчетом задано расчетом задано расчетом
0,29
0,21
0,2
0,3
0,2
0,18
0,3
0.,27
0,39
1,13
0,5
1,0
0,49
0,4
0,5
0,46
0,98
0,96
5,0
4,9
1,0
1,0
3,0
3,92
1,97
7,2
5,0
7,0
2,12
2,0
2,0
5,2
5,12
10,6
5,0
10,0
4,0
3,93
9,6
10,0
7,0
7,14
10„0
Таблица 2
Концентрация спиртов в углеводородах, об. О дециловый октиловый дедециловый смесь спиртов
С,— Cg задано, найдено найдено найдено задано задано найдено задано
0,1
0,48
0,,1
0,09
0„1
0,46
0,5
0,,5
0,19
0,2
0,2
1,10
0,2
1,0
1,10
0,51
0„5
0„5
2,12
1,94
0„5
2,0
2,0
1,12
1,0
1,08
4,94
3,91
5,0
1,0
4,0
5,0
5,3
4,99
6,86
6,94
5,0
7,0
7,,0
10,0
10.,0
10,1
9,92
10,0
10,4
10,0
9,90
Калибровочный график строят следующим образом. Готовят растворы углеводорода со спиртом или смесью спиртов концентрации, например 0,1; 0,5; 1,0... 10% и т. д. и смешивают с известным раствором кислоты или смесью кислоты и ее соли. Перешедшую в спирты кислоту титруют раствором .щелочи и строят график в координатах: концентрация кислоты в спирте (моль/л) — концентрация спирта или смеси спиртов (обо/о или моль/л). Эта зависимость представляет собой прямую линию, проходящую через начало координат и имеющую наклон, зависящий только от концентрации кислоты в исходном водном растворе.
Пример 2. По примеру 1 определяют концентрацию спиртов Са — С12 в смеси предельных углеводородов Сз — С«. Исходную смесь смешивают с 9 моль/л азотной
Пример 3. Определение концентрации вторичного октилового спирта в .додекане.
Пример 1. Определение первичных алифатических спиртов Сз — Ст в смеси предельных углеводородов Са — C«(спинтин) .
Искусственно приготовленную смесь
5 спиртов и улеводородов (2 — 3 мл) смешивают в течение 3 мин с 1 моль/л раствора азотной кислоты, насыщенной нитратом алюминия (спирты пропиловый и бутиловый) и 4 моль/л азотной кислоты, насыщенной нитратом алюминия (спирты изоамиловый, гептиловый). После отстоя в течение 1 — 2 мин аликвоту смеси углеводородов (0,5 — 1 мл) титруют в присутствии 10 мл воды 0,1 моль/л натриевой щелочи с индикатором — фенолфталеином.
Результаты анализа представлены в табл. 1. кислоты в присутствии нитрата алюминия.
Результаты анализа представлены в
20 табл. 2.
Концентрация азотной кислоты в водной фазе 5 моль/л.
Результаты анализа.
645077
Найдено анализом
Таблица 3
Концентрация спирта, об. 00, в ГХВД
Показатели
4,0
8,0 10,0
1,0
0,5
Найдено анализом кислоты, лоль/л, в исходной смеси
0,3
0,245
0,03
0,125
0,02
Найдено анализом спиртов, об. %
10,2
7,98
1,0
3,96
О,49
Таким образом, предлагаемый способ обладает высокой точностью определения спиртов (погрешность единичного определения составляет в основном 5 — 10% ), экспрессностью (время проведения анализа не более 10 мин), не требует сложных приборов и использует дешевые и доступные реагенты.
Формула изобретения
Способ количественного определения алифатических и ароматических спиртов в углеводородах, включающий титрование, отличающийся тем, что, с целью поСоставитель Л. Соломенцева
Техред А. Камышникова Корректор С, Файн
Редактор T. Никольская
Заказ 47/174 Изд. Мо 173 Тираж 1089 Подписное
НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
Концентрация спирта, об. %, в додекане заданная
0,3
0,5
1,0
4,0
6,0
8,0
12,0
0,28
0,49
1,12
3,94
6,15
8,05
12,6
Пример 4. Определение концентрации смеси спиртов C7 — Сз в гексахлорбутадиене (ГХВД) . Концентрация азотной кислоты 9 моль/л.
Результаты анализа представлены в табл. 3. вышенпя точности определения, анализируемую пробу обрабатывают 1 — 7 ноль/л раствором азотной кислоты в присутствии нитрата алюминия с последующим титро15 ванием полученного раствора едким натром в присутствии фенолфталеина.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
20 1. Губен-Вейль Методы органической хим ии. М., «Химия», 1967, с. 344.
2. Jordan E., Celective hydroxyl group
determination by direct titration МЙ Lithium
Aluminium Amid. Anal. Chem. Acta, 1964, М 3, с. 297 — 302.
