Способ очистки диаминомалеонитрила

 

СОе3 Советских

Социалистических

Республик (п.652886 т ! ( (: 1. 4(, „,: (61) Дополнительный к патенту—

{22) Заявлено 03.09.75(21) 2170514/23-04 (Si) И. Кл

С 07 С 121/13 (23) Приоритет (32) 03.09.74

ГееударетеенныМ неинтет

СССР пе делаю нзобретеннй н еткрь тнй (31) 101228/74 (ЗЗ) Япония

Опубликовано 15.03 7 9 Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 18.03 79 (53) УДК 547.46 052.06 (088.8) Инос транцы

Тацуми Кобаяси, I0raza Такакура, Садафуми Есино и Йсиаки Фукуда (Япония) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Ниппон Сода Компани Лимитед" (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ЛИАМИНОМАЛЕОНИТРИЛА

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки диаминомапеонитрила (QAMH), применяемому в качестве промежуточного соединения для получения пищевых добавок и лекарств.

Очис тке подвергают диаминомалеонитрил, получаемый конденсацией цианистого водорода в процессе которой образуется также побочный полимер, включающий компонент, нерастворимый и раотворимый в растворителе, применяемом для экстракции QANH и близкой по свойствам к диаминомалеонитрилу.

Известен способ очистки диаминомалеонитрила, получаемого конденсацией цианистого водорода, заключающийся в том, что содержащую диаминомалоонит-! рил реакционную смесь .обрабатывают при

20-100 С галоидуглеводородом или ароо магическим углеводородом, взятым в количестве 55,6-306 мл/г сырого QAMH или 47,5-1 54,0 мл/г чистого QAMH (очистке подвергают ДАМН с 90%-ной

2 степенью чистоты). Степень чистоты целевого продукта 90-989 Я, Белью изобретения является упрощение технологии процесса. б

Поставленная цель достигается тем, что в способе очистки диаминомалеонитрата, полученного конденсацией цианистого водорода при повышенной температуре в инертной среде, обработку сырого диаминомалеонитрила проводят в сре» де, не растворяющей диаминомалеонитрил, при температуре 100-140 С с последующей зкстракцией целевого про15 дукта растворителем, выбранным из класса низших алифатических нигрилов или с пир тов Се- Св

Обычно термообработку- диаминомалеонитрила ведут в течение 0,5-5 ч в сре20 де алкилбензолов и газовой и получают продукт со степенью чистоты 97,799, 2% при использовании растворителя в количестве 6,7-15,4 г/r чистого

ДАМН.

652886 4 о холодильником при 110 С в течение Зч, После охлаждения сырой диаминомалеонигрил отфильтровывают и сушат. Оста) ток добавляют к 50 г ацетонитрила и пео ремешивают при 55-60 С в течение

30 мин. Затем смесь отфильтровывают для удаления высокополимера, который нерас творим в ацегонитриле.

Прегдожецный способ позволяет умень шить количество растворителя(в процессе термообработки побочный растворимый полимер переходит в нерастворимый и.тем самым упростить выделение целевого продукта, а также снизить энерго-. затраты.

В предложенном способе под жидкостью, которая не растворяет диаминс малеонитрил, обь1чно понимают жидкость, растворяющую 0,1 или менее, предпочтительно 0,01 вес.% или менее, нитрила.

Расгворитель берут в таком количестве, чтобы суспензию сырого диаминомалеонигрила можно было перемешивать.

Как правило, это количество в 1,5, предпочтительно в 2-10, раз больше веса сырого диаминомалеонитрила.

Чтобы диаминомалеонитрил не разрушался при термообработке, ее ведут при определенной температуре и продолжительности.

После гермообработки сьеррой диаминомалеони трил о тдел яю г филь т рова нием и эксгракцией из него получают диаминомалеонигрил высокой чистоты. Когда термообработку проводят в инертной атмосфере воздуха или азота, эксгракцию проводят непосредственно после гермообработки такими растворителями, как низшие нитрилы или низшие спирты.

Условия эксгракции меняются в зависимости от растворителя. В случае применения растворителей, котбрые xopoUJo растворяют диамипомалеонитрил, применимое количество растворителя в 4-8 раз превышает вес сырого диа- миномалеонигрила. Температуру экст ракции также варькруют, однако-предпочтительными являются пределы ог о комнатной до 70 С. Время экстракции: зависит от метода эксгракции и растворителя и обычно достаточным являет1 ся 15-30 мин.

Пример 1. Сырой диаминомалеонигрил, полученный конденсацией цианистого водорода в голуоле в присутствии триэгиламина и дифенилдисульфида как катализаторов, имеет следующий состав, вес.%: ,Пиаминомалеони грил 80,2

Растворимый в ацегонитриле высокополимер 6,5 Нерастворимый в ацегонигриле высокополимер 13,3

B 40 г голуола суспендируюг 10 г сырого диаминомалеонигрила указанного состава. Суспензию кипятят с обратным

10 Удаление ацетонитрила из фильграта с помощью пленочного испарителя дает

7,0 г очищенного диаминомалеонитрила светло-коричневого цвета.

Продукт анализируют по УФ-спектру (Ay 296 мкм). Чистота продукта

98, 4%.

Пример 2 (для сравнения). К 50 г ацегонигрила добавляют 10 г сырого диаминомалеонитрила состава, указанного в примере 1. Смесь перемешивают при

55-60 С в течение 30 мин и отфильто ровывают. Ацетонитрил отгоняют из фильграга с "помощью пленочного испаригеля, и получают 8,6 г коричневого цвета очише нного диаминомалеонитрила.

Продукт анализируют аналогично при-. меру 1. Чистота его 92,5%.

Пример 2. В 80 г ксилола суспендируют 20 r того же самого сырого диаминомалеонитрила, что и в примере 1.

Смесь кипятят с обратным холодильником о при 140 С в течение 1 ч. После охлаждения сырой диаминомалеонитрил отде-. ляют фильтрованием и сушат. Остаток добавляют к 100 r ацетонитрила и перео мешивают при 70 С в течение 20 мин, а загем смесь фильтруют. После удаления ацетонитрила йз фильграга с помощью: пленочного испаригеля получают

14,1 г коричневого очищенного продукта светло-коричневого цвета. Чистоra продукта 98,8%.

Пример 3. В 80 r ксилола суспендируюг 20 г сырого диаминомалео45; нитрила, полученного тетрамеризацией цианистого водорода в ксилоле, в присутствии гриэтиламина и дифенилдисульфида с чистотой 73, 7%, и суспензию пе о ремешиваюг при 120 С в течение 1 ч.

После охлаждения сырой диаминомалеонигрил отделяют фильтрованием и сушат.

OcraT0K добавляют к 90 г метилового о спирта и перемешивают при 40 С в ге55 че ние 30 мин, а затем смесь о тфильгpOBbIBaK) г.

После удаления мегилового спирта из фильграга с помощью пленочного испаригеля получают 13,6 r очищенного

5 652886 6 продукта светло-коричневого цвета. Чис-: получают 11,8 г диаьа ломалеонитрила тога продукта 97,7%. который имеет чистоту 99, 1%.

Пример 4. В атмосферу нагре- Пример 8, Сырой диаминомалеотого воздуха при 120 С помещают 20г о нигрил (20 г), имеющий чистоту 65%, того же самого сырого диаминомалео- g полученный также геграмеризацией цианианитрила, что и в примере 3, на 3 ч. гого водорода в голуоле в присутствии

Сырой диаминомалеонитрил добавлчют к дициана, обрабатывают аналогично приме140 г этилового спирта, и смесь переме- ру 3. В результате получают 11,9 г дишивают в течение 15 мин при 60 С, а аминомалеонигрила с чистотой 98,5%. о затем отфильгровываюг. Этиловый спирт 16 Пример 9. Сырой диаминомалеоиз фильтрата отгоняют на пленочном ис- нитрил (20 г), имеющий чистоту 63%, парителе. Получают 13,5 г светло-корич обрабатывают аналогично примеру 5. В невого продукта с чистотой 99,0%» результате получают 1 1, 8 г диамиыомаПример 5. В атмосферу нагрето- леоннгрила с чистотой 99,2%. го воздуха при 120 С помещают 20 г <> Пример 10. Чистый диаминоматого .же самого сырого диаминомалеонит- леонитрил, полученный в примере 1, вью рила, что и в примере 1, на 1 ч. За- держивают в течение 1 месяца при 50 С, тем его добавляют к 100 г ацегонитри- причем чистота и внешний вид его не из- ла, смесь перемещают 15 мин при 70 C меняются. После выдерживания в течение о

» о и затем отфильтровывают. Ацегонитрил 2О недели при 70 C чистота и внешний вид из фильтрата отгоняют с помощью пле- также не изменялись. В обоих случаях ночного испарителя. Оставшиеся 14,9 r выделения цианистого; водорода не огмесвегло-коричневого очищенного продукта чалось, соответствуют продукту с чистотой

:99 3% 25

Пример 6. B атмосферу нагре- Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я гого азота при 120 С помещают 20 r о того же самого сырого диаминомалеонит-. 1. Способ очистки диаминомалеонитрила, что и в примере 1, на 1 ч. Сырой рила, полученного конденсацией цианистодиаминомалеонигрил: затем добавляют к "" ro водорода, обработкой при повышенной

100 r ацетонитрила, смесь перемеши температуре в инертной среде сырого дн о вают 15 мин при 70 С и огфильгровы- аминомалеонигрила, о г л и ч а ю щ и йваюг, Ацегонитрил из фильтрага отгоняют с я тем, что, с целью упрощения гехнос помощью пленочного испарителя. Поду- логии процесса, обработку проводят в чают в остатке 15,0 г светло-коричне- . среде, не растворяющей диаминомалео35 вого очищенного продукта, имеющего сте- нитрил, при темперагуре 100-140 С с пе нь чистоты 98,8%. последующей экстракцией целевого проПример 7. Сырой диаминомалео- дукта растворителем, выбранным из класнитрил (20 г), имеющий чистоту 62%, ко- са низших алифагических нитратов или торый получают тетрамеризацией цианис- спиртов С4-C . того водорода в ацегонигриле в присутст- . 2. Способ по п. 1, о г л и ч а ю—, вии триэтиламина,:суспендируют в 80 г шийся тем, что процесс ведут в о толуола и перемешивают при 110 С в re- инертной -:àçîîáðàçíîé среде. чение 3 ч. После охлаждения сырой диами- 3. Способ по и. 1, о г л и ч а ю—

45 номалеонитрил отделяют фильтрованием, шийся гем, что обработку ведут в сушат и добавляют в 100 г ацегонигри- течение 0,5-5 ч. ла. Смесь перемешивают при 55-60 С в Источники информации, принятые во течение 30 мин и затем отфильтровывают, внимание прц экспертизе

Ацегонитрил из фильтрага отгоняют с по-, 1, Патент Франции % 2172195, 50 мощью пленочного испарителя. В остатке кл. С 07 C 121/42, 1973.

Составитель М. Меркулова

Редактор П. Емельянова Техред Э Чужик Ко ррек го р И. Ковальчук

Заказ 1092/57 Тираж 512 Подписное

ЦНИИ ПИ Государственного коми rera СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, A(-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4