Способ получения гидратов четвертичных аммониевых оснований

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕЙ ИЯ

Союэ Советскиз

Социалистических республик р, 662547

1 -Ъ

1 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) заявлено 150278(2т) 2580569/23-04

1 с присоединением заявки М (23) Приоритет (51)М. Кл,2

С 07 С 87/30

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий

Опубликовано 1505.79. Бюллетень Ио 18

Дата опубликования описания 150579 (53) УДК 547. 233. . 07 (088. 8) (72) Авторы

ИЗОбрЕТЕИИя С. A Кокина, Г. С. Марков и М. В . Посвольский (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАТОВ ЧЕТВЕРТИЧНИХ

АММОНИЕВЫХ ОСНОВАНИЙ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения чистых препаратов гидратов низших гомологов четвертичных оснований, используемых в лабораторной или промышленной практике.

В патентной и технической литературе известны различные способы получения гидратов четвертичных аммониевых оснований, согласно которым их получают обычно из их солей (хлоридов или чаще всего йодидов) путем реакции обмена с другими основаниями, а именно растворами щелочей, гидратами окислов металлов (на- 15 пример, серебра), образующих малорастворимые галоидные соли (1) или же теми ее функциональными группами четвертичных аммониевых оснований, закрепленными в матрице смолы, т. е 20 сильноосновными анионитами (2).

Наиболее близким к изобретению .пО техническОй сущнОсти и дОстигае-. мому результату является обменная ."

Реакция йодидов оснований с гидратом окиси серебра (3).

Недостатком этого способа являет ся то, что он связан с расходом драгоценного металла — серебра, регене2 рировать которое полностью практически невозможно.

Цельй изобретения является устранение этого недостатка, расширение сырьевой базы и снижение стоимости получаемого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения гидратов четвертичных аммониевых оснований из их йодидов,основанном на экстракции образующегося йодида металла органическим соединением,несмешивающимся с водной фазой .В этом случае реакция мбжет йротекать количественно и для металлов, гидраты оснований которых являются значительно более слабыми основаниями, чем гидрат окиси серебра.

Контактирование водного раствора низших четвертичных оснований (тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний) с окисью ртути в присутствии трибутилфосфата (ТБФ) приводит к быстрому переходу окиси ртути в йодид (НJ< ), который экстрагируется трибутилфосфатом (ТБФ). d отсутствии трибутилфосфата реакция быстро останавливается, не доходя до конца, так как окись ртути покрывается слоем,йодида. Таким образом, применение экст66254 рагента является основным условием, обеспечивающим количественное протекание реакции обмена.

Продукт, содержащий 98% гидрата четвертичного основания, может быть получен путем контактирования водного раствора основания с свежепрнготовленной окисью ртути в присутствии трибутилфосфата. в течение 1 ч,.

Для получения совершенно чистого раствора, не содержащего следов иона иода, водный раствор основания после 10

30 мин контактирования c HgO и ТБф отделяют и добавляют повторно указанные реагенты.

Предлагаемый способ получения гидратов четвертичных оснований осу- 15 ществляют при использовании окислов .или гидроокисей других металлов, дающих малорастворимые в воде йодиды, например, гидроокисей висмута, свинца. В этом случае в качестве раство- 20 рителя, экстрагирующего йодид, используют гексан.

Пример. Готовят суспенэию:

1 вес. ч свежеприготовленной окиси ртути в 20 вес. ч. водного раствора йодида тетраметиламмония (0,2-"

0,27 моль/л). К полученной суспензии добавляют 10 вес. ч. ТБф и энергично перемешивают в течение 30 мин.

После этого дают смеси отстояться и отделяют водный раствор от суспензии непрореагировавшей окиси ртути в растворе йодида ртути в ТЕФ. Полученныи водный раствор гидрата .окиси ТМА содержит до 10% иодида.

К водной фазе повторно добавляют 36

1 вес. ч. окиси ртути 10 вес. ч.

ТВФ; смесь перемешивают энергич/

7 4 но еще 30 мин и снова отделяют вод- ную фазу. Полученный раствор гидрата Tllh практически не. содержит йодидиона (подкисленная проба не дает помутнения с A@NO) . формула изобретенн,я

1 ° Способ получения гидратов четвертичных аммониевых оснований путем обменной реакции водных растворов их йодидов с гидратом окиси металлов, образующих нерастворимые йодиды, о т л и ч а ю щ и й,с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы и снижения Стоимости целевого продукта„ процесс ведут в присутствии экстрагента, извлекающего образующийся в ходе реакции йодид металла.

2. Способ по-.п. 1, . о т л и ч а юшийся тем, что в качества окисла металла используют окись ртути, в качестве экстрагента-трибутилфосфат, а процесс проводят при следующем соотношении исходных компонентов, вес. ч.:

Окись ртути 0,8-1 0

Иодид тетраметиламмония 1,0-1,2

Трибутилфос. фат 10 — 12.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. .А. Ha rCov, Q,Е.A.ацИ, Ann@0, Chem, 30, 69, 1952..

2. Авторское свидетельство СССР

9161769,кл. С 07 С 87/00,27.12.62.

З.Ф/.Hokmoin, Anna(en der Chemise und

Рпаг пас1е,73, 263, 1951.

Заказ 2639/29 Тираж 512

IIHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва ; — 35. Ра ская наб. д, 4 5

Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель A. Анисимов.

Рецакто Т. евятко Тех е Н. Баб а Корректор A. Власенко