Способ получения замещенных фенилгуанидинов

 

Соуп Сееетсинк.

Социалистическим

Респубпии

<н662006 вгть (61) Яонолннтельный к патенту (22) Заявлено 110575 (21) 2132095/23-04 (23) Приоритет — (32) 15 ° 05 ° 74 (31) Р 2423б79.1 (33) ФРГ (51) М. Кл.

С 07 С 129/12

Государственнмй комитет

СССР ио делам изобретений н открытий (53) УДК547.495.9 (088.8) Опубликовано 0505.79, Бюллетень ЭЬ 17

Лата опубликования описания 0505.79 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Гейнрих Келлинг, Герберт Томас, Арно Виддиг и Гартмунд Вольвебер (ФРГ) Иностранная фирма Байер A.Ã. (ФРГ) (У1) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕНН(1Х ФЕНИЛГУАНИДИНОВ

М вЂ” СООК а+-э-са

14Н СОВ

Изобретение относится к способу получения новых соединений, конкретно замещенных фенилгуанидинов общей формулы

М

МИ- СО-R

X- СООТГ

38-С rrr

zu — Con 1() где Х вЂ” О, S, SO или SO>,.

R .,— Н, галоген, С -С -алкил, СРЗ, аминогруппа, замешенная С -С+-ацильной группой;

И вЂ” С -С -алкил С--С -циклоал- ц

6 о 6 кил,.незамещенные или эамещенные

С -С4.-алкокси- или феноксигруппой;

R — С -С -алкил;

3 «1 б

R —, С.(-С -алкок си группа, С -С

-алкил, незамещенный или эамещейный о()

С -С4-алкоксигруппой, С -С -циклоалко, которые могут быть использованы в медицине в качестве противоглистных средств.

Известны фенилгуанидины общей фор-д5 мулы xcooa

NH — С

"«

2Щ.СООВ!

АЧЕСОН" в которой R — низший алкил;

3О

8 — низший алкил, или водород, tl которые также обладают противоглистным действием, но в меньшей степени (1).

Предложенный способ основан на известной реакции получения замещен-. ных гуанидинов путем взаимодействия производного анилина с производным изовиомочевины (2} и заключается в том, что замешенные производные анилина общей формулы

R х мксОВ

МК2 где- R, И и Х имеют вышеуказанные значения подвергают взаимодействию с изо-. тиомочевинами общей формулы где R и R - как указано выше;

R — С -С4-алкил, при 0-120 С в

/ф о среде полярного органического растворителя в присутствии органической иди неорганической кислоты.

662006

При проведении реакции используют 1 моль простого эфира изотиомоче. вины на 1 моль замещенного 2-аминоанилида (возможно уменьшение или увеличение на 20% без значительного снижения выхода) .

Реакцию проводят предпочтительно в кипящем растворителе, причем в качестве побочного продукта образуется алкилмеркаптан. При охлаждении выде;ляются кристаллы, которые отсасывают и очищают путем перерастворения или l0 перекрйсталлизации.

Пример 1. 24,2 r (0,1 моль)

2-амино-5-феноксиацетанилида (т.пл.

120ОС), размешивая, нагревают с обрат- . ным холодильником вместе с 20,6 г, 15 (0,1 моль) S-метилового эфира N,N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины и 2,6 r (0,15 моль) й-толуолсульфо- кислоты в 200 мл абсолютного метанола в течение 3 ч. Затем фильтруют j0 в горячем состоянии и после охлажде- -. ния отсасывают N-(2-ацетамидо-4-фе-

/ 3( ноксифенил)-И,Н-бис-метоксикарбонилгуанидий, промывают эфиром и сушат

/ в высоком вакууме, т.пл. 168 С, вь- ю ход 27 r (67,5%) .

Вычислено/Ъ: C 57,0; Н 5,0;

N 13,9.

С 9 Н оМ408 (400,3) . ;;:- . ".; ..- . 3Q

Найдено,Ъ: С 57,0; H 5,1; N 13,6.

Пример 2. 12,I r (0,05 моль)

2-амино-5-феноксиацетанилида перемешивают в течение 6 ч вместе с 10,3 г (0,05 моль) 5-метилового эфира N,N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины и 6,0 r (0,1 моль) уксусной кислоты в 120 мл -метанола.

N- {2-Ацетамидо-4-феноксифенил)-N/,N-бис- метоксикарбонилгуанидин .отсасывают, промывают эфиром и сушат 40 в вакууме, т.пл. 168 С, выход 15,1 r. (75,5%) .

Аналогично примерам 1 и 2 получают следующие соединения:

N-(2-Ацетамидо-4-феноксифенил) — 45

//

-Н,Н-бис-этоксикарбонилгуанидин (т,пл. 159 С) из 2-амино-5-феноксиацетанилида и S-метилового эфира

N Н/-бис-этоксикарбонилизотиомочевины..

Выход 69Ъ. 50 ., Вычислено,Ъ: С 58,9; Н 5,6 N 13,0.

С2./ Н2 И+ Ое (428, 4) .

Найдено,Ъ; C 58,9; Н 5,6; N 12,8.

N-(2-Ацетамидо-4-феноксифенил)— .+N,N-бис-изопропоксйкарбонилгуанидин

// (т .пл. 165 С) из 2-амино-5-феноксио. 55 ацетанилида и S-метилового эфира

N,N-бис-изопропоксикарбонилизотиомочевины. Выход 61Ъ.

Вычислено,Ъ: C 60,5; Н 6,1; N 12,2.

СазН2вИ,О, -(456 5) °

Найдено,Ъ: С 60,3; Н 6„3; N 12,8.

N-(2-Пропионамидо-4-феноксифенил)и

-N,N-бис-метоксикарбонилгуанидин (т.пл. 143 С) из 2-амино-5-феноксипропионанилида (т.пл. 122 C) и Я-ме- 65

4 тилового эфира N,N-бис-метоксикарбо/ нилизотиомочевины. Выход 73Ъ.

Вычислено,Ъ! :С 57,9; H 5,3; N 13,5.

С2о H22N<06 (414, 4) .

Найдено,Ъ: С 58,4; Н 5,6; Ы 13,7.

N-(2-Пропионамидо-4-феноксифенил)И

-N/ N-бис-этоксикарбонилгуанидин (т.пл. 167 С) из 2-амино-5-феноксипропионанилида и Я-метилового эфира

/ О

N, N-бис-этоксикарбонилизотиомочевины. Выход 69Ъ.

Вычислено,%: С 59,7; Н 5,9; М12,6.

C2zHggN4O6 (442, 4) .

Найдено,Ъ: С 59,2; H 5,8; N 12,5.

N-(2-Пропионамидо-4-феноксифенил)-.

//

N N-бис-изопропоксикарбонилгуанидин(т. пл. 16 1 С) из 2-амино-5-феноксипропионанилида и Я-метилового эфи/ ра N, N-бис-изопропоксикарбонилизотиомочевины. Выход 63Ъ.

" Вычислено,Ъ: С 61,2; Н 6,4; N 11,9.

С2. НЕОН„О (470, 5) .

Найдено,Ъ: С 51,1; Н 6,3; N 11,9.

/ //

N-(2-Бутирамидо-4-феноксифенил)—

-N,N-бис-метоксикарбонилгуанидин (т.пл. 136 С) из 2-амино-5-феноксио о бутиранилкда (т.пл. 118 С и S-метилоI вого эфира N,N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины. Выход 58:;

Вычислено,:: С 58,8; H 5„6; N 13,0.

Сп H24N

/ //

N-(Z-Бутирамидо-4-феноксифенил)—

-N,N-бис-этоксикарбонилгуанидин

:(т.пл, 142 C) из 2-амико-5-феноксибутираминидина и Я-метилового эфира

N,N-бис-этоксикарбонилизотиомочевины.

Выход 70%.

Вычислено,Ъ: С 60,5; H 6,1; N 12,2, С2 Н28И40 (456 5) .

Найдено,Ъ: С 61,0; Й 6,2; N 12,1.

N-{2-бутирамидо-4-феноксифенил)—

r u

-N, N-бис-изопропоксикарбонилгуанидин (т. пл. 163 C) из 2-амино-5-феноксибутиранилида и Я-метилового эфира

Н/М-бис-изопропоксикарбонилизотйомо- чевины. Выход ббЪ.

Вйчислено,Ъ: С 61 9; Н 6 б; N 11,5

С2 1 >N<06 (484,5) .

Найдено,=: С 62,0; Н 6,4; N 11,6.

N-(2-Циклогексанкарбонамидо-4-фе

/ // ноксифенил) -N, N-бис-метоксикарбонил- гуанидин (т. пл. 155 C) из 2-амино-5-феноксициклогексанкарбонанилида (т.пл. 142 С) и S-метилового эфира

N,Ф.бис-метоксикарбонилизотиомочевины. Выход 72%.

Вычислено,Ъ: С 61,5; Н 6,0; N 11,9.

C2gH28N@O (498,5) .

Найдено, Ъ: С 61,2; Н6,,0; ;N 11,9.

N- (2-Циклогексанкарбонамидо-4-фен/ // оксифенил)-N,N-бис-этоксикарбонилгуанидин (т,пл. 132 С) из 2-амино«

-5-феноксициклогексанкарбонанилида и Я-метилового эфира И,И-бис-этоксикарбонилизотиомочевины, Выход 74% °

Вычислено,Ъ: С 62,9; Н 6,4; N 11,2.

С 2вН 2N40@ (496/5) .

Найдено,t: С 63,0; Н 6,4; N 11,3.

5 б

М-(2-Ацетамидо-4-(3-хлорфенокси)—

-фенил)-N,N-бис-метоксикарбонилгуаниll дин (т.пл. 160-161 С) из 2- амино-5†(3-хлорфенокси) -ацетанилида и Я-ме- тилового эфира N,N-бис-метоксикарбоI нилизотиомочевины. Выход 66Ъ.

Вычислено,Ъ: С 52,5; H 4,4.; N 12,9

С1 8,2.

C g Н(9ССИ40 (434,8) .

Найдейо,Ъ: С 52,5; H 4,4; N 13,1, С6 5,0.

N-(?-Бутирамидо-4-(3-хлорфенокси)—

-фенил)-N,N-бис-метоксикарбонилгуаниI( дин (т.цл. 163 С) иэ 2-амино-5-(3-хлорфенокси) -бутиранилида и S-метилового эфира N,N-бис-метоксикарбонил-

l иэотиомочевины. Выход 67Ъ.

Вычислено,Ъ: С 54,5; H 5,0; N 12,1 °

С gg Н g 3С Р И40 (46 2, 9 ) .

Найдено,Ъ: С 54,2; Н 4,9; N 12,0, N-(2-Ацетамидо-4-(4-хлорфенокси)—

-фенил) -N,N-бис-метоксикарбонилгуаJ tf нидин (т.пл. 170 С) из 2-амино-5-!

-(4-хлорфенокси) -ацетанилида (т.пл.

150-151 С) и S-метилового эфира N,Nо 1

-бис-метоксикарбонилиэотиомочеВины.

Вйход 69%. Вычислено,Ъ: С 52,5; Н 4,4;

N 12,9, С 8,2.

С„ Й„9 СЕ.И40 (434,8) .

Найдено,Ъ: С 52,5; H 4,4; N 13,2;

СЕ 8,0.

N-(2-Бутирамидо-4-(4-хлорфенокси)I М

-фенил)-N,N-áèñ-метоксикарбонилгуанидин .(т.пл. 201 C) из 2-амино-5-(4-хлорфенокси)-бутиранилида (т.пл.

o ./

101 ) и S-метилового эфира N,N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины, Выход 71Ъ.

Вычислено,Ъ: С 54,5; Н 5,0; N 12,1.

С24 H CeN40 (462,9) .

Найдено,Ъ: С 54,6; H 5,1; N 12,4.

N-(2-Ацетамидо-4-(3-метоксифенокю и си) -фенил) -N,N-бис-метилкарбонилгуанидин (т.пл. 164 С) из 2-амино-5— {3-метоксифенокси)-ацетанилида (т.пл. 107-108 C) и S-метилового эфиI ра Н,М-бис-метоксикарбонилизотиомочевины. Выход 58Ъ.

Вычислено,%! С 55,8; H 5,2; N 13,0>

О 26,0.

Cga H N407 (430, 4) .

Найдено,Ъ: С 55,5; H 5,4; N 13,3;

О 25,7.

N-(2-Пропионамидо-4-(3-метоксифенокси) -фенил) -N|N-бис-метоксикарбонилгуанидин (т.пл. 133-134 С) из 2-амино-5-(3-метоксифенокси) -пропионанилида (т.пл. 57 С) и S-метилового эфира N N áèñ-метоксикарбонилизотиоI мочевины. Выход 61%.

Вычислено,Ъ| С 56,8; H 5,4;

О 25,2.

С Hg4N407 (444,3) .

Найдено,Ъ: С 56,5; Н 6,4; О 24,9.

N-(2=Пропионамидо-4-(4-метилфен- окси) -фенил) -Н,Б-оис-метоксикарбоlf нилгуанндин (т.пл. 165-166oC) из 2брамино-5-(4-метилфенокси)-пропионанилида (т.пл. 125 С) и S-метилового

62006 Q

t эфира N,N-бис-метоксикарбонилиэотиомочевины. Выход 67Ъ.

Вычислено,Ъ: С 58,9; H 5,7;

N 13 1 0 22,4.

C g Н 4Ь340 (428, 4) .

Найдено,Ъ| С 59 2; Н 5 9; N 12 9;

О 22,4.

N-(2-Бутирамидо-4-(4-метилфенокси)-фенил)-N,N-.áèñ-метоксикарбонил-.

/ И гуанидин (т.пл. 161-162 С) из 2-амино-5-(4-метилфенокси) -бутиранилида

10 (т.пл. 122 С) и S-метилового эфира (N,N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины. Выход 49%.

Вычислено,Ъ!.С 59,7; H 5,9;

N 12,7; О 21,7. 4 О

Найдейо,Ъ; С 59,7; Н 5,61 И 13,0;

О 21,6.

N-(2-Пропионамидо-4-(4.-ацетамидофенокси)-фенил)-N N-бис-метоксикарФ о бонилгуанидин (т.пл. 197-199 С) иэ

20 2-амино-5-(4-ацетаминофенокси)-пропиьнанилида (т.пп. 200 C) и 8-мети-

I лового эфира N,N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины. Выход 67%.

Вычислено,Ъз С 56,0; Н 5,4; N 14,9.

CggHggNg07 (471к5) .

Иайдейо,Ъ: С 56,0; H 5,6; N 14,9 °

N-(2-Бутирамидо-4-(4-ацетамидофенокси)-фенил)-N,N-бис-метоксикарбо: нилгуанидин (т.пл. 190 С) из 2-амино-5-(ацетаминофеноксибутиранилида. (т.пл. 150 С.) и S-метилового эфира

N,N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины. Выход 63%.

Вычислено,Ъ! С 56,9; Н 5,6;

35 N 14,4.

Cg3Hg7N507 (485,5) .

Найдейо,Ъг С 57,0; Н 5,9;

N 14,6.

Пример 3. 24,2 r (0,1 моль)

40 2-амино-5-феноксиацетанилида, размешивают, кипятят с обратным холодильником вместе с 22 г {0,1 моль) S-метилового эфира N-метоксикарбонил-N,-пронионилизотиомочевины и 2,6 г (0,015 моль) и-толуолсульфокислоты в 200 r абсолютного метанола в тече1иие 3 ч. Затем фильтруют в горячем

1состоянии и после охлаждения отсасывают N-(2-ацетамидо-4-феноксифенил)И

-N-ìåòîêñèêàpáîíèë-N-пропионилгуа50 !нидин, который промывают эфиром и сушат в высоком вакууме, т.пл. 134 С, выход 20 r (50Ъ). Выход можно повы-! сить путем переработки маточного ,,раствора.

55 Вычислено,Ъ: С 60,2; Н 5,5;

М 14,0, CgP Нд И406 (398 4)

Найдено,Ъг C 60,1; Н 5,9; N 14,3.

Аналогично примеру 3 получают

60 следуюшие соединения:

N- (2-Пропионаьыдо-4-феноксифенил)fr

-N-метоксикарбонил-N-пропионилгуанидин (т. пл. 132 С) из 2-амино-5-феноксипропионанилида и S-метилового зфиI . ра N-метоксикарбонил-N-пропионилизотиомочевииы. Выход 53%.

-бутиранилида и S-метилового эфира

N-метоксикарбонил-N-пропионилизотиомочевины, Выход 58%.

Вычислено,%; С 58,8; Н 5,7;

N 15,0.

С24 Н29ИУ06 (483, 5) .

5 Найдено,%: С 59,6; Н 6,1; N 14,5.

N-(2-Бутирамидо-4-(4-метилфенокси)-фенил)-N-метоксикарбонил-N-проl и пионилгуанидин (т.пл. 135 С) из 2-, о

-амино-5-(4-метилфеноксибутиранилида

)p и S-метилового эфира N-метоксикарбо/ нил-N-пропионилизотйомочевины. Выход 66%.

Вычислено,%: С 62,7; Й 6,4; N 12,7, О 18,2. (5 С2%Н2вИ О (440,5) .

Найдено,%: С 62,5; Н 6,5; N 12,5, О 18,1.

Пример 4. 12,8 r (0 05 моль)

2-амино-4-феноксипропионанилида (т. пл, 110-111oC) в 100 мл метанола нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч вместе с 10,3 г ф (0,05 моль) S-метилового эфира N,Nс-бис-метоксикарбонилизотиомочевины

Ъ и 1 г и-толуолсульфЬкислоты. После

25 охлаждения отсасывают осадок, промы вают эфиром, сушат и получают 11,1 г (54%) N-(2-пропионамидо-5-фенокси1( фенил) -N, N-бис-метоксикарбонилгуанидина, т.пл. 148-149 С.

30 Вычислено,%: С 58,0; Н 5,4; О 13,5.

С2оН2 И40 (414, 4) .

Найдено,%: С 58,1; Н 5,5; 0 13,5, Пример 5. 25,6 r (0,1 моль)

36 2-амико-4-феноксипропионанилида нагревают в течение 3,5 ч с обратным холодильником в 180 мл метанола вместе с 20,6 r (0,1 моль) 5-метилового эфира N,N-бис-метоксикарбонилизотиоI

40 мочевины и 5 мл фосфорной кислоты.

Осадок отсасывают, промывают эфиром, сушат и получают 23,4 г (56,6%)

N-(2-пропионамидо-5-феноксифенил)— в (r

-N, N-бис-метоксикарбонилгуанидина, т.пл. 149 С.

Аналогично примерам 4 и 5 из N,NI

-дизамещенных S-метиловых эфиров изотиомочевины и 2-амино-4-фенокси.анилидов получают соединения общей формулы

7 662006

Зйчислено,%: С 61,1; Н 5,8i

К 13,5.

С2(Н24%05 (412 r 4)

Найдено,%: С 61,1; Н 5,7; N 13,2.

N-(2-Бутирамидо-4-феноксифенил)—

I и

-N-метоксикарбонил-N-пропионилгуанидин (т.пл. 125 С) из 2-амино-5-феноксибутиранилида и S-метилового эфира N-метоксикарбонил-N-пропионилизотиомочевины. Выход 49%.

Вычислено,%: С 61,9; Н 6,1;

N 13,1.

С22Н2@И405 (426, 4) .

Найдено,%: С 61,8; Н 6,3i N 13,0.

N-(2-Циклогексанкарбонамидо-4и

-феноксифенил) -N"ìåòoêñèêàðáîíèë-N-пропионилгуайидин (т. пл. 139 C) из

2-амино-5-феноксициклогексанкарбонанйлида и S-.метилового эфира Б-мет.оксикарбонил-N-пропионилизотиомочевиI ны. Выход 66%.

Вычислено,%: С 64,3; Н 6,4; N 12,0.

С2 Нзо0405 (466,5) .

Найдено,%: С 64,2; Н 6,61 N 12,2.

N-(2 -Бутирамидо- 4-Феноксифенил)r ((-N-метоксикарбонил-N-циклогексилкарбонилгуанидин (т.пл. 146 С) из 2о

-амино-5-феноксибутиранилида и S-метилового эфира N-метоксикарбонил-N )

-циклогексилкарбонилизотиомочевины.

Выход 67%.

Вычислено,%: С 65,0; H 6,7;

Н 11,6.

С2в Нд2И406 (480, 5) .

Найдено,%: С 65,0; И 6,9; N 11,7.

N-(2-Ацетамидо-4-(3-хлорфенокси)-

-фенил)-N-метоксикарбонил-N-пропионилгуанидин (т.пл. 163 C) из 2-амина-5-(3-хлорфенокси)-ацетанилида и

S-метилового эфира N-метоксикарбо" нил-N-пропионилизотиомочевины. Вы/ ход 58%.

Вычислено,%: С 55,5; Н 4,9;

N 13,0, О 18,5.

С Hg„CEN40g (432, 9) .

Найдено,%: С 55,2; Н 4,6; N 13,0;

О 148,2, N-(2-Пропионамидо-4-(4-ацетамидофенокси) -фенил) -N-метоксикарбонилс

-N-пропионилгуанидин (т.пл. 190 С)

Ю о из 2-амино-5- (4-аце=амидофенокси)—

-пропионанилида и S-метилового эфис

pa,N-метоксикарбонил-N-пропионилизотиомочевины. Выход 61%.

Вычислено,%| С 58,8; iI 5,8;

N, 14,9. сиз н2> Н Ов (469, 5) °

Найдено,%: С 58,8; Н .5,7; N 15,0. .М-(2-Бутирамидо-4-(4-ацетамидо- 55 (II фенокси) -фенил) -N-метоксикарбонил-N-пропионилгуанидин (т.пл. 178-180 С) из 2-амино-5-(4-ацетамидофенокси)— перечисленные в табл,1. I о

zo.662006

Таблица 1

Т. пл., рут

400ю4 57сО 5гО 14гО (56,8) (5,1) (13,8) СН ОСН 181-182

67 (9 зо 4 6

С Нааи40

14,1 (13,8) СН С2Н -161-163

2 5

398,4 60,3 5,6 (60,4) (5,8) 62

428 4 58 9 5 6 13 1 (59,2) (5,8) (13,2) 57

С Н2 И+0

СЗН 0CHÝ

С2, Н2вМ40

C Н С2Н5 155-156

426,5 62,0 6,1 13,1 (61,8) (6,2) (13,0) %

Содержание кислорода 19,8% (по теории 20,1%)

П,ример 6. 14 Зr (О 05моль) Йайдено%: С56 6t И56; N12 6, 2-амина-5-фенйлтиобутиранилида (т. . S 7,1. пл. 152 с) нагревают с обратйым хо- Аналогичным образом получают иэ лодильником в 100 мл метанола:внес- : N,N-дизамещенных S-метиловых эфиров

I те с 10 г (0,05 моль) 8-mтилoвoго . M изотиомочевины и 2-амино-5-фенилтноэфира N,N-бис-метоксикарбонилизотио- анилндов соединения обшей формулы мочевины в течение 3 часов, добавляя

1 г .п-толyОлcyлbфокиcлoты, поступают далее аналогично примеру 4 и получают

13,8 г (64В) И»(2-бутирамидо- 4-фенил- 11 — . BfR-СО-З тиофенил)-N, N-бис-метоксикарбонил- :; -.. : З-С00СЕу

Ф 35 . гуанидина, т.пл. 155 С. XE-С

:: ВЫЧИСЛЕНО,%: С 56,7; rl 5,4i .: .-: МИ-0ОК

N 8 7,2.

С Н24Й40 8 (444,5) .. пеРечисленные в табл.2.

662006

l2 о

Ю с с (с Г

aA O ОЪ С«( с с с с с г- r (О (га 4 а с с с (с ((а а с с ((" (Ч с с (с ( а (Ч с с

4 ( (Ч С«( (O

} (Л( («Ъ г- I а (Ч с с ( (Ч

Л4

О\ ( с с л (я

Л(о с с («Ъ («Ъ л л« о (ч о с с с («Ъ ГП ф Ъ л а (Ч с с («Ъ («Ъ

Л(Л4 (Ч с (Ч

° «3 (1 (Ч с с («Ъ (Ч л аА (Ч с с («Ъ

-(л Ф (Ч л о (ч с с а а («с ( ( с а аА х (О л с с

in о с с а а

00 ОЪ с а а

r r с с

aA aA о э с с а а сО r cO с с

ul а а (A а

О (О с

CO (Ul а (0 аО с

CO а а

ОЪ (О с с а сО а

ОЪ

СО с («Ъ а а

СО ОЪ О О0 с с с с

«(4 «I CO ( а an an а гс

ОЪ а а

Э

L а с

CO а «3

«Р с о ("Ъ

° Ф Ф с

Ю

«f а с (О (Ч

«!

an аА аА (О с .а а СО Ю а «l

«Й «3

tn (O о о

«ф «(я

Щ (g сч (( х. х (4 С4

С 4 0( и о («Ъ л х. ((Ъ \4 1 (4 Х х

v . ь v о v о ((Ъ х

С 1 и о х

С 4 и х и о х

v о (r4 х и х и х с( и х и

Я о

Ф о

Ф х и (O о

Е

«Ф

N х о и (Ч

РЪ л ! л ("Ъ л о

«(И х о и

И ((Ъ о

«( ж о

Ь и

Я о

«!

Е

«г

N х

«и

Щ о

«( (D

Г

СЧ и с с

ОЪ а с с (ч

4 4 Л с с

e Q (=a

« с а а а с« с« (O ((Ъ (О о

«г

«4

Ol х (ч О

СЧ 4 ( и (t)

4О х и и о о ! х и ! х о C4 (1

66200б! !

4 с с Я

СЧ с,

l» 1

СО ОЪ с

ЧЭ 4С,4 о ю с

1 Г» в г. с с

4О 4О -

Л4 «4

1» с

С1

ОЪ t IA с с с л 4 Сс4

Л Л4 4 л с"Ъ с с с

-4 СЧ

Л Ф 4

-4 ЛС с с

4 .4 Л4 сч о с с

СЧ 4 Ч л л

1 с

Ю

Л4 л Ю с с

СЧ СЧ л

СЧ СЧ с

Ul ССЪ

О -4 О с с с

iO \О iA

С Ъ 3 с с

lA Ul

СО с Ф . о о сч с с

ЧЪ iO 4O со о с с

43 iA

ССЪ СЛ

Ю Ю с с

4 Л

1О 4СЪ

СС) с с

CO O и 1 4С1

° Ф CP CO с с с

CO CO С Ъ

iA iA Ul с

410

ОЪ

ССЪ С 1» с с с

4 1

Ul iA iA

Ю с

CO сЪ о с

ОЪ

iA о о с

c3 С1Ъ

Ul iA

1О с

СЧ

4»

° Ф

ССЪ

Ю

Ю

44

ЧР с о

Ю

iA с

М

СЧ

1СЪ с

4СЪ

U1 ССФ

С7 с

СЧ

С» Ф

iA с

СО

Ю

Ю л

443 х и о

ССЪ х

СЧ и х и о х

v о

444 х и о х х

u .u о о х ъ- . и ч- O

Х С4

44Ъ Х

u u

44Ъ

I»

l I х х х д v Г и

1 х и

I х см

u u

I 1 Ф СЧ

lO о

Ф

СО

СЧ х

Щ Д о

N

Ф(х о

С4 и

Ю

С Ъ

«I . 1

ОЪ

СЧ

СЛ СС) о. о

Ф

3. 0

ы х

IA СЧ

Ol М и и ж и о х и

IM СЧ

40 iA с с ССЪ ССЪ

Г 1» 4 4

CO Ю Ф с с с с

Ul Cl Ф Ф

4СЪ о к

> ф м

Ъ о

СЧ С4

v u

CO о + х и

СС1 о

Ф

d) х и

U) 0 о 1

СЧ х Я и

С»

СЧ

ССЪ

СЧ л иГ

8, v

U)

141 о

+ я х 0

С4 и

C) Ф

Со

С Ъ х ио о

СЧ х и

66200б

1б У M

»» (»

»

\О (Ч 3 Ctt

» а » О (О а Ю СП

% М »

Ю I (О

Ю (» »

CO с

СО СО

» » (О tO

3»

СО

C3l

tA

» » (О Ю л ( с

Ю 1 (Ч

СО 1О с

Ю Ю

СЧ СЧ (Ч (A

» \

Ю Ю

С 4 СЧ (Ч

Ю

СЧ л(л

В (Ч СЧ (Ч л (СЧ

СO ОЪ

» »

Ю СЪ

«\

СЧ Ctt

4 (Ч л л(сР Ctt

М М \ л Ю л

СО с с м л(л(СО СЧ с г-((Ч л

° 0

» л

CO O с L л(СЧ л л

СЧ

СЧ л(иЪ

° с Ф

Ю

М ((Ъ

° Ф Ф л л м с „ь

tA tA

-(» E с3 (3

tA (Ъ CO

М с с

tA tA й

М

М ((Ъ ((Ъ

СЧ 10 (О

» » » ((Ъ Ф Ф

lA СЧ tA

» % » ((Ъ tA ((Ъ

С Ъ

» ((Ъ м С3( с с м СЧ а ОЪ

СО

» л4

ОЪ СО с (Ч У

tA Ш л(Ю (;.

Ф

ОЪ М Ф ((Ъ

СO 3»

»

«Ф л ((Ъ Ю

Ю . с »» (Ч N

tA.

3 3

» »

С 3» ((Ъ . ((Ъ

С» СО

° с \ tIl ЦЪ ((Ъ tA

С»

tA е

Ф .. а ((Ъ

° с М М

Э °

5 6

Я 333

tA

»

СЧ

М

° (3 о .+

Й

СЧ

Cf о

g dP оЪ

tA Ю л(л(Ю (O л

t6 (СЪ СС3 (СЪ о х х х х х С С и ио и ои х ((Ъ х и о ((Ъ C(t ((t х х х

v и и о о с х

v о л х х х

I(t С(Ъ и и и о (С3 ((Ъ х х и v о о

СЧ (Ч .х х и

v сФ(, (СЪ х х

o v о о

I I

Ю «Ъ У

Гч и

I м и

Г Ъ

Г((I

Гч

I м

Г4 о е

I о н а

М : а и

0) о (3

2:

9 с

Щ о б

+

Г(( х

СЧ о

N и

Я о 3

Г(( х (Ч

v о

Ф

R х т и а ((Ъ

Г((,. х

7i.И о (3 х

СО и

662006

LA lA lA М с с с

10 Ю СО CO сО л с с

lA LO

LA с 1

1О гс LO

CO с О с гО\ с с

lA СО

N с1 А3 с с с

0Ъ ОЪ Ю

«(((с(СЧ 0Ъ с

0Ъ

СЧ с

СЧ 3 с с л л л л

lA Cl с с

4 л( (л (Л LA CO 0I 0Ъ с с с °, с м м (4 м л л4 4 I Г4

1 с с м (л

I сУ с лч

4 л .сл с с л Ю л л (с4 (Ч (Ч (Ъ1 с с с с

Ю Ю Ю Ю л л4 л м (ъ с с (Л (Л. Ф с с

LA lA (сУ (( с с с с Ф 3 м м

CO CO с с (Л а

СО СО с с а СР

LA LA с

lA (Л о х

0Ъ 0Ъ с с (Л (Л

,, „„ (Ъ 1 с с

CO и Ф Р

СЧ 7 с с (Ч (Ч ((Ъ (Л (Л 0Ъ с с

IO . М

lA IA

1О с м

0Ъ С. с с

LA lA М (А IA lA

CO CO с с с(с(0 ) оЪ м с с

Г- Г.(Л (Л (Л с

СО

Ю оЪ и

Э

Р3

LA с

Ю

0Ъ 3 Ф с

СЧ

Ю Ф

1О с (Ч

C)

Ю Ch с ° с (с СО сй У

lA IA

Ю (Ч (с(IA.Ch

I е (Л

Яч

Il м л ("Ъ (Л (СЧ

IA л (ССЪ х и v

О о (А и 3 х и о х и о х и о х. и

-о х и о х

v о х и х

v о

СЧ х и х и о х и х и о х и х и. о

СЧ х и и х и

СС) хх

vv, о

СЧ

C1I

I(I Q хи ио

1 I

СЧ cl

С(Ъ ся Рч

1 !

Cl LA

I аА с

СЧ о х

Э

Ц

Зх

Э х а о е

1 о н а

CCI о

Ф

R о

СЧ х и и ,Ц о с1

О

СЧ х

СЧ и

С4 бЪ х

1

1О с

СЧ (Л (А Ю с с

СУ СР ЧЭ и и о о

Ф к

Ф чх х

СO 1

СЧ и и и и о

С(Ъ

Гч ич х

<Ч и(о

z Г и и (D о 1

CO ( х (CL

СЧ и и о с1

R ,,Я х (Ч

СЧ и и

СО о

Ч"

z (Ч х

СЧ и

662006

СО л ь с,съ «3 !.4 Л4

СТ\ ОЪ с с

cl «3 л

«3 4 с с

Г» Г

«У LA (Г» Ф с

4«Ъ Л с

4О 4О

t с

1О LD Ф 3» с с

4О 433

Г «3 t с с с

4О Ю Ю а о с с

4О f

CtL 4«Ъ с

ЧР Ю

ct o с с

LA cO о сч ь с О Ц) сч «Ф с с

LA СГЪ л л

СЧ Ch с с

4 сч сч

Гь

CtL л о с о 1 (Ч о

° 4 с \

ГЧ ГЧ л л t с а.

Л4

Л4

Л Л3 с с л л

Л4 Л

1» Г с с л

° -4 Л3

«3 «3 с о о

° 4 Л4

CtL " Ch с о о л л о

° с

ГЧ л

° 4 Л

«3 с о л

«3 с о

Л4

1 » с

° 3 с Ъ lA с с

cl «3

GO c3

» с

«3 «й с Ъ «у с с

«3

ЧЪ LA 1О 1О с с с

ГСЪ lA Ф «й

О CO с

LA «3

О сЪ с с

lA ГГЪ о х

Ф сО с с г 4 Сч

LA ГГЪ

Оъ О сЧ

» с а

ОЪ

«3 lA Ф л с Ъ с с

C3L ОЪ

c3

«4

В.

Г"

«Ф сч о с \

Оъ 43ъ . Ф «Ф

Гс- Г- СЧ с ь с

LA ГЧ сЧ

ГГЪ ГГЪ LA

Г О1 с

«У Ф

lA lA

CO CO с с LO 4О

«Ф Ф

1О с

«У о

ГСЪ

° Ф с

РЪ

ГГГ 43ъ с с

«3 СО

4О Г »

° 1 «3

«3 с

РЪ л ссЪ "о с

Г »

«Ф

Ct4 . с о

° Ф

«Ф

»

CtL о

«Ге с

ОЪ

lA

Ul

ГГ) «3 о а о

«Г R

R сй

4LJ и и С4 сч ж С

«»

o u а ГГЪ о о к

° «4 «Г

Cl хж х

3 .Г

o u

Ц о

Х 444

Й и

О

Г » л

434 х с4 и

Гсъ 4СЪ х х и v о о

4tl х и о

44Ъ х о о х и о х

v о х и о х и о х

v о х и х

v о

N х о

Г х

44Ъ 444

o v

Гсъ х

С4 и

I х

444 и о

С4 и

LA с

ГЧ

tf3

Х 34

1 1

1 lA с

ГЧ

Х 34

om

1 I

4«Ъ «Ф

v u

1 1

° Ф ГЧ и

Г44

1 о х

4II

Ц

Ig ф х

0 о

El

I о

С4 о

«Г

С4 о " х

v .о х х

u . v

Г33 о

«Ф

va

С 4 4. и

И о Ф и

N х о о

Г- О CO ь с о л л сч с«ъ с с с

«3 «3 «У о

«3

° 34

_#_I

Ф х о

M Ul о о

«Ф

R к

34 34

ГГЪ ГО а

СГЪ

Гч сч х х сч сч сч и о

662006

21 е((Ч с с (О

Ь Ь СО с с

Ю с( с

ЧР 10 сп ю r с с (О Ю (О (Ч с ь (Ч

h3 с ь (Ч (Ч с г (Ч (Ч (Г) (О с с . с (Ч (Ч л л

IA C5 (.О (O с с с

O.Ю

«(«(4 «(ь а с (Ч «4

«-(«( (Ч cl РЪ с с с

3-(л - («(гъ (,-((О сО л(П с с с с "с

° Ф lA (A IA IA lA (A ((Ъ с с

lA с с с

Ul Ul lA в ь ь а а м с с с с с ° .. с с

lA lA . CII CI((Ч (Ч (О

lA lA CI (Р lA lA М а ь с с (О ГФ Ф

lA lA lA (О (A с с ((lA lA

Ul с О (с.

ru

Я и (О с (Ф

СО Ф

lA с ь

CIl 4 с л с

CP (тй

Ц а

Ю л и

О Ю

«( л

5 -(Ю (Ч

Ч х и о х и о (б х и о х и о х и о х

v о (({

Е о а

K а о

Ц о х

v о

С( х

v х

0I и

С4 х

v о

{Ц

IA In х х

И СЧ и и о о

I I (Ч (Ч ((1 т ° эм и о

I с( ((( х

Рю

1 и

Ц о а о х

Ф

Ц

C ((j ж

I о

{( (ч

»

Ю а

Ф ({) о о

Ф ,,Я Я х .г.

CV (( и и

И о

+ (()

Р(М х т и

0) ( о Ф

R Й х

CV v

z и о х и

И

Ф о Ф х и

Я о

Ф

О (Ч х (Ч и (( х и о х

662006

23

Пример 7. Иэ 14,3 г (0,05 моль) 2-амино-4-фенилтйобутиранилида и 10,3 r (0,05 моль) Я-мети-! лового эфира N, N-бис-метоКсикарбонилизотиомочевины получают аналогично примеру 4 14,5 г (66Ъ) N-(2-бутирами= до-5-фенилтиофенил) -N N-бис-метоксиф н карбонилгуанидина, т,пл. 164 166 С.

Вычислено,Ъ: С 56,7y H 5,4;

N 12«S 7,2.

С2Л Н24И40 $ (444,5) .

Найдено,Ъ: С 56,5; Н 5,4; N 12,3; Ю

$ 7,1.

Пример 8. Из 14 2 r (0,05 моль) 2-амино-5-фенилсульфинилпропионанилида и 10,3 r (0,05 молЬ)

1 S-метилового эфира N, N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины аналогично примеру 4 получают 12,7 r (72Ъ) N†(2-пропионамидо-4-фенилсульфинилд фенил) -N,N-бис-метоксикарбонилгуани" дина, т.пл. 133-135 С. 20

Аналогичным образом получают; N-(2-Бутирамидо-4-фенилсульфинилфенил)-Ы,Ы-бис-метоксикарбонилгуанидин, т.пл. 186 С, выход 74-о.

Вычислено,Ъ: С 54,8; Н 5,3;

Ы 12,2; О 20,9„ Я 7,0. С2л Н24И40вЯ (460, 5) ".

Найдено,Ъ: С 54,6; Н 5,3; N 12,4;

О 20,6; $. 7,0.

N-(2-Иетоксиацетамидо-4-фенилсуль Аинилфенил) -Ы,И-бис-метоксикарбонилгуанидин, т.пл. 135-136 С, выход 72Ъ.

Вычислено,Ъ: С 52,0; Н 4,8;

N 12 к 1 0 24 2: Я бг9

Cga Hgg Ny0 S (462 т 5) °

Найдено,Ъ: С 51,7; Н 4,6; N 11,9; 35

О 24,1; S 6,9.

N-(2-формиламино-4-фенилсульфйнилфенил)-N N-бис-метоксикарбонилгуаниI дин, т,пл. 168 С (разл.) . -:,,...

Вычислено,Ъ: С 52,7; Н 4,3; 40 N 13,4; О 23,0; S 7,7.

Сл8 Н„8и 0.$ (418,4)

Найдено Ъ: С 51 8; Н 4 4; N 13 4;

О 23 1; Я 7,6.

Пример 9. Из 14,2 r (0,05 моль) 2-амино-5-фенилсульфинилпропионанилида и 10,3 г (0,05 моль)

Я-метилового эфира М,И-бис-метоксикарбонилиэотиомо левины получавт ана- логично примеру 4 12,7 г (58Ъ) N-(2-пропионамидо-4-фенилсульфинилфенил)- 50

-N,N-бис-метоксикарбонилгуанидина,. е т;пл. 193-195 С.

Вычислено, Ъ: С 53,8; Н 5,0;

Й 12,6; S 7,2.

"С2оН2 М406 Я (444 5) .

55 Найдейо,Ъ: С 53,9; Н 5,1; N 12,7;

S 7,3.

Пример 10. Из 14,4 r (0,05 моль) 2-амино-5-фенилсульфонилпропионанилида (т. пл. 137 С) и 60

10,3 r, (0,05 моль) S-метилового эфира N,N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины получают, как в примере 4, l2,7 г (55Ъ) N-(2-пропионамидо-4/ Р .-Фенилсульфонилфенил)-N,N-бис-метоксикарбонилгуанидина (т.пл. 197 С). о 65

24 9

Вычислено, Ъ: С 51 91 Н 4,8;

N 12,1; S 6,9.

С 20 н2 Х N407 Я

Найдено, Ъ | С 51, 7; H 4,9; N 11,9;

Я 7,0.

Соответствующим образом из И,N-дизамещенных S-метиловых эфиров изотиомочевины и 2-амино-5-фенилсульфониланилидов получают:

N-(2-Бутирамидо-4-фенилсульфонил)—

И

-N N-бис-метоксикарбонилгуанидин, т . пл. 180 С, выход 71Ъ.

Вычислено,%: С 52,9; Н 5,1;

N ll 8; 0 23,5; S 6,7.

С2л H +N407$ (476, 5) .

Найдено,Ъ: С 53,1; Н 4,8; N 11,8;

О 23,2; S 6,8.

N-(2-Иетоксиацетамидо-4-Фенилсульфонил)-N N-бис-метоксикарбонилгуанидин, т.пл. 142 C выход 73Ъ.

Вычислено,Ъ: С 50,2; Н 4,6;

N 11,7; О 26,8; S 6,7 °

С2о H@ N40@S (478,5) .

Найдено,Ъ: С 50,1; Н 4,8; N 12,1;0 27,0; S 6,7. ! к

N- (2-Формиламино 4-фенилсульфонил)—

-N, N-бис-метоксикарбонилгуанидин, т . пл. 175бС (разл), выход 75Ъ.

Вычислено, Ъ: С 49, 8; Н 4, 2;

N 12 9; 0 25 8; S 7,4.

СлЯНл8и40,$ (434,4) .

Найдено,Ъ: С 49,0; H 4,4; N 12,6;

О 25,6 ; S 7,2 °

П .р и гл е р 11 ° 14,4 r (0,05 моль) 2-амино-4-фенилсульфонилбутиранилида (т.пл. 143-145 C) нагре- вают в 100 мл метанола с 10,3 г (0,05 моль) S-метилоього эфира N,N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины в течение 3 ч, добавляя 1 r п-толуолсульфокислоты. После разделения Смеси айалогичнс примеру 4 получают 15,8 г (66Ъ) М-(2-бутирамидо-5-Фенилсульфоg u нилфенил) -N, N-бис-метоксикарбонилгуанидина,,т.пл. 173 С, Вычислено,Ъ: С 52,9;, Н 5,1;

N 1l 8; S 6,7.

С2л H24N407S (476,5) . Найдено,%: С 52,7; Н 5,2; N 11,9;

S 6,7 °

Пример 12. 14,4 r (0,05 моль) 2-амино-5-Фенилтиометоксиацетанилида (т.пл. 95 C) перемешивают в течение 20 ч при 0 С в 200 мл тетрагидрофурана, 20 мл воды и 5 мл уксусной кислоты с 10 r (0,05 моль)

S-метилового эфира N, N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины. После выпаривания и церекристаллизации из уксусной кислоты получают 15,7 г (64Ъ)

N-(2-метоксиацетамидо-4-фенилтиофеff нил)-N,N-бис-метоксикарбонилгуаниди-, на, т.пл. 129-130 С.

Вычислено,Ъ: С 53,8; Н 5,0;

N 12,6; S 7,2.

С2он22Л,„О S (446 i 5) .

Найдено,Ъ: С 51 0; Н 4,8; N 12,4у

S 7,3.

25 6

Пример 13.143r (О, 05 моль) 2-амино-5-фенилтиобутиранилида (т.пл. 152 С) нагревают в течение 30 мин до 120 С в 100 мл монометилового эфира этиленгликоля с

10 r (0,05 моль) S-метилового эфира

N N-бис-метоксикарбонилизотиомочеви1 ны. После выпаривания в вакууме и перекристаллизации из уксусного эфира получают 10,3 r (52%) N-(2-бутиру И амидо-4-фенилтиофенил)-N,N-бис-метоксикарбонилгуанидина, т.пл, 155 C. 10

Пример 14. 19,9 г (0,0815 моль) 2-амино-5-фенилтиоформанилида перемешивают 25 ч при 0 С в 350 мл этанола и 0,5 мл соляной кислоты с 18,,1 г (0,088 моль.) S-мети- 15 ! лового эфира N,N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины. После охлаждения осадок отсасывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают из уксусного эфира. Получают 17 г (54%) N-(2-Фор- З) миламино-4-фенилтиофенил)-N, N-бис- метоксикарбонилгуанидина, т.пл.152 С.

Вычислено,%: С 53,7; Н 4,5;

N 13,9; S 8,0.

С.»В Н»В И405 Я (402 4) .

Найдено,%: С 53,6; Н 4,.3; N 13,9;

Я 8,1 °

Пример 15. 20,2 г (0,07 моль) 2-амино-5-фенилтиометоксиацетанилида (т.пл. 95ОC) перемешивают в 300 мл этанола и 35 мл воды, а также 4 мл 0,1 н.серной кислоты с

14 r (0,07 моль) Я-метилового эфира

N,N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины в течение 12 ч при 20 С. После выпаривания и промывки Уксусным эфиром получают 22,1 r (73%) N-(2-метоксиацетаМидо-4-фенилтиофенил)-N,NH

-бис-метоксикарбонилгуанидина, т. пл. 129 С.

Вычислено,%: С 53,8; Н 5,0; 40

N 12,5; S 7,2.

C2 H22N4O6S (446,5} .

Найдено,Ъ: С 53,8; Н 5,1; N 12,4;

S 7,4.

Пример 16. 12 1 г 46 (0,05 моль) 2-амино-5-феноксиацетанилида, 10,3 г, (0,05 моль) S-метилового эфира N,N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины и 5 мл 0,1 н.азотной кислоты в 120 мл водного метанола (3 ч. метанола, 1 ч. воды) перемешивают

l4 ч при комнатной температуре. После выпаривания и промывки эфиром получают 14,4 r (72Ъ) N-(2-ацетамидо/!

-4-феноксифенил)-N,N-бис-метоксикарбднилгуанидина, т.пл. 168 С.

Вычислено,Ъ: С 57,0; Н 5,0;

N 13 9. с»9 н2о1Я40в (400, 3} .

Найдено,%: С 56,8; Н.5,1; N 13,8.

Пример 17. 20 г (О 07 моль) 60

2-амино-5-фенилтиобутнранилида нагревают с обратным холодильником в

66200

250 мл метанола с 14 г, (0,07 моль)

S-метилового эфира N,N-бис-метоксикарбонилизотиомочевины при добавке

1,2 r пропионовой кислоты в течение

5 ч, После охлаждения растворитель выпаривают, отсасывают осадок, промывают эфиром, сушат и получают 21,7 r (72%) N-(2-бутирамидо-4-фенилтиофенил)-N,N-бис-метоксикарбонилгуаниди-. на, т,пл. 154-155 С °

Вычислено,Ъ: С 56,7; Н 5,4;

N 12,6; S 7,2, С2» Н240405 Я (444, 5) .

Найдено,Ъ: С 56;8; Н 5,2; N 12,4;

S 7,5. формула изобретения

Способ получения замещенных фенилгуанидинов общей формулы

Х «в Н- СО-R

К- COOS

34М СZ 5H- С 011 где Х вЂ” О, S, SO или SO2, R — H, галоген, С1-СВ- алкил

CF>, аминогруппа, замещейная С - С

-ацильной группой;

R — С -С6-алкил С-С -циклоалкил

»

» 5 б

Ф незамещенные или замещенные.С -С

-алкокси- или феноксигруппой;

R — С -С -алкил;

3. " 6

R — C»-СЕ-апкоксигруппа, С» -С6.

-алкил, незамещенный или замещенный

С -С -алкоксигруппой С--С -циклоал4

I кил, отличающийc ятем, что замещенные производные анилина общей формулы

В °

ИКСОВ г

МН2 где R Х и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с изотиомочевиной общей Формулы

М COOR>

ВФ-6- CJr (Н=COR? где к2и R имеют вышеуказанные значения;

R4- С,»-С4-алкил, при 0-120оС в среде полярного органического растворителя в присутствии органической или неорганической кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Выложенная заявка ФРГ 92117293, кл 12 о, 17/04,. 1969..

2. Патент СССР 9346860 кл ° С 07 С 129/12, 1970.

ЦНИИГК Заказ 2786/71 Тираж 512 Подписное филиал ППП Патент, r.Óærîðîä,ул.Проектная,4