Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова и Научноисследовательский институт химикатов для полимерных материалов (71) Заявители (54) МОДИФИКАТОР HA ОСНОВЕ РЕЗОТРОПИНА

ДЛЯ РЕЗИН

Изобретение относится к шинной и реэино-технической промышленности и может быть использовано в области модификации резин с целью улучшения их физико-механических свойств.

Известен модификатор на основе резотропина-молекулярного комплекса гексаметилентетрамина с двухатсмньтли фенолами (резорцином), содержащий борную кислоту, служащий для повышения прочности связи резины с кордом и улучшения физико-механических свойств резин (1).

Недостатком известного модификатора является значительное пыление и выделение аммиака при введении модификатора в резиновые смеси, а также невысокие теплостойкость и прочностные свойства резин.

Цель изобретения вЂ” снижение выделения аммиака при получении резин, а также улучшение их теплостойкости и прочностных свойств.

Это достигается тем, что модификатор дополнительно содержит углеводородный воск и минеральное масло при соотношении компонентов, вес.Ъ:

Резотропин 70-89

Углеводородный воск 10-29

Минеральное масло 1-10

Пример 1. Для получения модификатора в нагретый смеситель, обогреваемый через рубашку теплоносителем-с температурой 65-75 С, загружают порошкообразный молекулярный комплекс гексаметилентетрамина с двухатомньтли фенолами,.например реэорцина,.и прогревают при пе>5 ремешивании в течение 20 мин. Затем добавляют смесв углеводородного воска и минерального масла. Перемешивают в течение 0,5-1,5 ч и формуют в гранулы на грануляторах

2» известного типа. Гранулы охлаждают на воздухе и используют в качестве модификатора.

Пример ы 2-22. Состав модификаторов с различными добавками и количество выделяемого ими аммиака при нагреве до 140 С в течение

1 ч .приведены в табл. 1.

697532

Та блина l став добавк остав молек ярного комлекса

100

0,75 игорная кислота

4 «!

3,55

4,80

90 4, 20

1 20

Сорбитан С

Защитный воск ЗВ-1 15

2,88

ПараФин 13

1,65

2,70

° 9

ПаРафин 134

70 Защитный воск ЗВ-1 29

0,35

Масло ПН-6

Масло ПН-б

0,18

0,16

Масло ПН-б

0,27

Масло ПИ-б

2 0,21

P ез отр они н

2 0,47.

17 1

2 0,18

Масло ПН-6

Церезин-80 нефтяной неочищенный

Масло ПН-6

2 0,12

2 Резотропин

3 Резотропин

11 РезотроПин

15 Резотропин на основе алкилпроизводных резорцина.

Стеариновая кислота

Синтетические жирные кислоты фрак""" и а

90 Парафин 13 З

81 Воск ЗВ-l

80 Воск ЗВ-1

89 Воск ЗВ-1

81 Воск ЗВ-1

Масло ПЯ-6

Церезин-75

Масло ПН-б

Церезин-80 ерие авВ

Количест-. во выделяемого аммиака, Ъ

6 97532

Продолжение табл. 1

Масло ПЛ-б

5 0,61

Резотропин

I 1»

8).

Парафин Bä

Масло IId-б

2 2,6

Парафин В>

Масло Ibf-б

15 е ° »

5 3,1

5 3,,5

Стеариновая кислота

Масло ПЛ-б

Из данных, приведенных в табл. Ъ видно, что наименьшее количество аммиака (0,12-0,47%) выделяется при введении в гексаметилентетраминрезорцин добавки, содержащей минеральное масло и защитный воск . g$

ЗВ-1 или церезин-75, церезин-80, церезин 80 нефтяной неочищенный.

Исключение иэ состава модификатора одного из ингредиентов увеличивает ,выделение . аммиака. Так, например, 30 модификатор, содержащий 15% воска

3В-1, выделяет 1,2% аммиака, модификатор, содержащий 5% масла Пй-б, выделяет 0,6% аммиака, а одновременное присутствие в модификаторе воска (15%) и масла (2%) снижает выделение аммиака до 0,18% .

Введение в состав. модификатора таких воскообразных добавок, как стеариновая кислота, синтетические жирные кислоты, сорбитан С, а также 40 таких углеводородных восков, как паоайины В, В, B<, значительно увеличивает вйделение аммиака. При этсм. выделение аммиака не снижается и при дополнительном введении 45 в модификатор минерального масла.

При увеличении содержания в модификаторе углеводородного воска выше 10% наблюдается увеличени выделения аммиака и слеживание гранул в процессе хранения. ЪМеньшение содержания углеводородного воска ниже

10% и минерального масла ниже 1% также увеличивает выделение аммиака, гранулы при этом получаются в виде крошки, высокие прессующие усилия при гранулировании приводят к разогреву смеси, сопровождающемуся выделением аммиака в формирующей головке гранулятора.

Пример ы 23-28. Модификатор вводят в серийные резиновые смеси на основе синтетических. каучуков.

Используют резиновые смеси следующего состава, вес.ч.: СКИ- 3 100„. нейтрол О, 5; окисы цинка 5; стеариновая кислота 1; рубракс 2; канифоль 1, 5; неозон Д 1, сажа ПМ-50

25, сажа ПМ-100 20, 4010-A 1, сера 2, сульфенамид Ц 1, Альтакс 0,3.

Вводят модифицирующую добавку в количестве 1,5 вес.ч..(см. примеры 12, 18, 17, 15), а также гексаметилентетраминорезорцин (модификатор РУ), гексаметилентетраминоалкилрезорцин (модификатор АРУ).

Результаты испытаний образцов модификаторов в серийных резинах приведены в табл. 2.

697532

Таблица 2

Показатели

28 напряжение при удлинении 300%, кгс/см 114

97 100

111 101 102

253 257 259

169 155 166

254 257 262

1 50 161 171 после старения ,100 С 72 ч 117

117 123

112 121 130

Относительное удлинение, Ъ

536 521 570

550 550 573

95 101

89 91

Выносливость при многократном растяжении на 100% при 20 С тыс .. циклов 102 91 182

62 118 137

Статистическая прочность связи единичной нити, корда с резиной (Л-метод), кгс, корд 22 в/Р-29с, при 200С - 11/9 нри 130 С 13,3

14,2

14,0

Корд 23к/Р-58, при 20 С при 130 С

113 11,6 10 13,2 12 9,5

11 11.3 8,9 11,4 10, 9

Выносливость при многократном изгибе (с проколом 10 мм), тыс циклов а

75. 85 120

88 164 135

Как. виднб из приведенных выше данных (см. табл. 1 и 2), разработанные модифицирующие системы на основе церезинов различной структуры и воске 3В-1, а также масла

ПЛ-6,. выделяя меньше летучих, не только не ухудшают свойство резин, по сравнению с серийными модификаторами РУ и АРУ, но и в ряде случаев значительно улучшают физико-механические показатели: прочСопротивление разрыву, кгс/см при 20 С

100 С

Сопротивление раздиру, кг с/см

12 13,4 12,8 13

12 12ю7 . 12с9 12ю7 ность при нормальной и повышенной .(100 С) температуре, сопротивление старению, выносливость при многократном растяжении, статистическую прочность связи при нормальной и повышенной температуре с вискозой и капронсм, а также выносливость при многократном изгибе.

Таким образом, предложенный моди65 фикатор при введении его в резиновые

697532

Формула изобретения

Составитель Б.холоденко

Техред О.Андрейко Корректор и.<. тец

Редактор И.Нестерова

Заказ 6543/7 Тираж 585 Подписное, 1НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, E--35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 смеси выделяют аммиака в 4 раза меньше, чем известный, и, кроме того, не пылит и не слеживается при хранении, хорошо распределяется в резиновых смесях и улучшает их физико-механические свойства (н апример, выносливость при многократном растяжении на

10-20%) .

Модификатор на основе резотропинадля резин, от л и ч ающи йс я тем, что с целью снижения выщеления аммиака при получении резин, а также улучшения их теплостойкости и прочностных свойств, модифин атор дополнительно содержит углеводородный воск и минеральное масло при соотношении компонентов, в ес, Ъ:

Реэотропин 70 вЂ” 89

Углеводородный воск 10-29

Минеральное масло 1 вЂ” 10

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 258574, кл. С 08 L 9/00, 1967 (прототип) .