Способ получения этиленовых полиаминов

 

дс ок,з патей но ть с

„о, те Ч

Союз Советскик

Социалистичесиик

Республик ю 702002

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.10.77 (21) 2534865/23 04 с присоединением заявки М

I (51)M. Кл.

С 07 С 85/04

С 07 С 87/20// С 08 К 5/17

Государственный комитет

СССР ао делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 05.12.79. Бюллетень М 45

Дата опубликования описания 05 12 7g (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. К. Кротова, Г. Ф, Терещенко, Т, А. Михайлова, Н, Л. Юшина и Н. М. Исакова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ ПОЛИАМИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения полиэтиленовых полиаминов, таких как триатнлентетрамин, тетраэтиленпентамин или пентаэтиленгексамин,. которые находят широкое применение в различ5 ных органических синтезах, а также используются как отвердители эпоксидных смол. !

В патентной и технической литературе широко описаны способы получе10 ния различных полиатиленполиамянов взаимодействием дихлорэтана с аммиаком или атиленовыми полиаминами, которые являются единственными про15 мышленными способами (1 .

Однако эта реакпия проходит не селективно, образуя многокомпонентные смеси этиленовых полиаминов.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности

I и постигаемому эффекту является способ получения этиленовых полиаминов, в частности триэтилентетрамина (ТЭТА), 2 взаимодействием дихлорэтана (ттХЭ) с этилендиамином (ЭДА) в присутствии соляной кислоты и воды при температуре 0-150 С и мольном соотношении исходных реагентов, равном соответственно 1:10 -30. Выход ТЭТА составляет 60-70 % (2).

К недостаткам данного способа относятся сравнительно невысокий выход пелевых продуктов, а также неселективность процесса, так как реакции химического взаимодействия . второй аминогруппы ЖА. обуславлива- ют образование побочных продуктов, таких как пиперазиноэтилатиленпиамин, 1 - (2-аминоэтил) — азиридин.

Целью данного изобретения является повышение выхода целевого продукта и селективности процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения этиленовых полнамннов, заключающимся в том, что дихлорэтан йопвергают взаимодействию с соответствующим моногидрохлори702002 г пирующего продукта моиогидрохлоридов этиленовых полна минов, Пример 1. K 600 г ЭДА добавляют при перемешивании 1040 r

35 % ной соляной кислоты. Реакцион» ную смесь нагревают до 30 С и к полученному раствору моногидрохлорида ЗДА добавляют 247 г ДХЗ. Смесь нагревают при перемешнванни с об10 ратным холодильником. Температура

" реакционной смеси постепенно повышается по мере аминирования ДХЭ, Через 8 ч температура достигает .

l.20 Ñ и весь ДХЗ вступает в реак-. цию. Смесь обрабатывают 50%-ным раствором едкого натра до разделения водного и органического слоев. Анализ верхнего органического слоя привьден в таблице в сравнении с данными известного способа. (Из состава — исключены вода, которая является растворителем, и ЗДА, который используется в избытке).

Отличительным признаком способа является использование, в качестве ами1,4-ди-(2аминоэтил) пиперазин

ТЭТА пиперазиноэтилэ тиленциам,ин пиперазин

По примеру 1

15,9

37,2

Дистилляцией верхнего органического слоя получают ТЭТА с содержанием основного вещества 96-98 %, Пример 2. 483 r моногидрохлорида ЗДА и 698 г моногидрохлорида ДЗТА растворяют в 700 мл воо 4S ды, нагревают до 8Q С и при перемешивании добавляют 247 r ДХЭ..Смесь нагревают при перемешивании с обратным холодильником, температура реакционной массы повыша== о, 50 ется до 130 С по мере аминирования дихлорэтана.

Через 6 ч весь ДХЭ вСтуйает в реакцию. Реакционную смесь обрабатывают так же, как описано в примере 1.

С5

Состав полученных продуктов, вес %: тетраэ гиленпентамин 71,2; ТЭТА 17,6;

1,4-ди-(2-аминоэтил) пипераэин 3,5; пиперазин 1,0; 1-(2-аминоэтил) пипе40

3 дом этилеиового полиамина в водной среде, Предпочтительно процесс iq)îâîäèòü

О при температуре 80-130 С и мольном

" Сботношении исходных реагентов, равном соответственно 4-5:1. В качестве аминирующего продукта используют преимущественно моногидрохлориды этилендиамина (ЗДА) или диэтилен зиамина (ДЗТА) и в соответствии с этим получают такйе целевые продукты как ТЭТА, тетраэтиленпентамин (ТЗПА) ..

Целевые продукты выделяют путем обработки реакционной смеси едким натром и дальнейшим разделением смеси любым из известных способов с выходом 71-95%.

По известному способу, 50

Состав полученных продуктов, вес % разин 6,7 (из состава исключены во4 да, которая является растворителем, ЭДА и ДЗТА, которые используются в избытке).

Днстилляцией выделен ТЗПА, содержащий 86% основного вещества.

Таким образом, способ по изобретению позволяет получать 98%-ный ТЭТА и

86 %-ный ТЗПА простой дистилляцией реакционной смеси, что делает этот способ экономичным. Другим фактором, свидетельствующим о высокой экономичности способа, является высокий выход целевого продукта — отсутствие непроизводительных потерь сЬ рья, Аналогичным образом — реакпией моногидрохлоридов других членов гомогологеческого ряда этиленовых полиаминов - получают и другие этиленовые полиамвйы, 5 702002 6

Формула изобретения" 3,.Способпопп1и2,отлич а ю шийся тем, что процесс

1. Способ получения этиленовых проводят при- температуре 80-130 С

llHGMHHoB аминированием дихлорэтана и MollbHoM соотйошении дихлорэтан:моводной среде, о т л и ч а ю щ и й- 5 ногидрохлорид этиленового полиамина, я тем, что, с целью повышения павном соответственно; 4-5:1.

Составитель Т. Власова

Техред 3. Фанта, Корректор Е. Лукач

Редактор С. Лазарева

Заказ 7533/25 . Тираж 513 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5 рилиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 по в с выхода целевого продукта и селективности процесса, аминирование дихлор -этана проводят соответствующим моногидрохлоридом этиленового полиамина.

2. Способ по п. 1 о т л и ч аю шийся тем, что в качестве моногидрохлорида этиленового полиамина используют моногидрохлориды этилендиамина или диэтилентриамина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе о

T. Авторское свидетельство СССР

% 106844, кл. С 07 С 87/20, 24.09 56.

2. Патент США ¹ 3 462 493

1" кл. 260-583, опублик. 1960.