Способ получения (ароилоксиметил) трифторсиланов

 

патен на т а," их1еокай бкЖик<Р,,4 Q.(„Д

ОП И A

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Соцр алистических

Республик

<">702024

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к аат. саид-ау—

t (22) Заявлено 1901.78 (21) 2570981/23-04

I с присоединением замаки №(23) Приоритет—

Опубликоаано 05.12.79» Бюллетень ¹ 45

Дата опубликования описания 05.1279 (51)М. Кл. С 07 F 7/12

Государственный комитет

СССР по делам нзобретений н открытнй (53) УДК 5 47 . 2 45. .07(088 ° 8) Л.Н.Марковский, Л.И.Губанова, Н.И.Липтуга, В.М.Дьяков и М.Г.Воронков (72) Авторы изобретения

Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения AH СССР (73) Заявитель (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АРОИЛОКСИМЕ1ИЛ) 1РИч»1ОРСИЛАНОВ

Изобретение относится к области* кремнийорганической химии и касается способа получения неизвестных ранее кремнийорганических производных замешенных бензойных кислот, а именно (ароилоксиметил)трифторсиланов общей Формулы ХС< H4COOCH>SiF>, где Х = Н, СН, СН,О, Г, С1, Вгp N+ которые могут найти применение в качестве биоцидных средств и аппретов.

В литературе ацилоксиметилгалогенсиланы не описаны. Известные кремнийорганические производные бензойных кислот — бензоилоксиметилтриалкоксисиланы — являются высококипящими f5 жидкостями, которые достаточно легко расщепляются по связи Si (1) .

Известен также способ получения метоксифторсиланов путем взаимодействия алкоксисиланов с трехфторис- 20 той сурьмой при 80-100 C (2). или алкилфторсиланов путем взаимодействия-алкоксиалкилсиланов с фтористым во о о ом 3 д р д ()

Однако четырехфтористая сера не использовалась для фторирования силоксановых связей.

Известно фторировайие диметилдиэтоксисиланов четырехфтористой се 30

2 рой (4) . Однако алкоксисилилметиловые эфиры бенэойных кислот в реакцию с четырехфтористой серой не вводились .

Кроме того, известно, что при использовании обычных фторирующих средств группы )C = О и -СООН фторируются до СГд и СГЗ °

Целью изобретения является разработка способа получения целевых соединений, содержащих сложноэфирные связи С-О и группы C=O.

Укаэанная цель достигается за счет того, что (ароилоксиметил)триалкоксисилан подвергают взаимодействию с четырехфтористой серой в замкнутой системе.

При этом наличие в исходных соединениях ацилоксигруппы в с . -положе,нии к группировке Si(QR)3 обуславливает аномальное протекание фторирования без разрыва сложноэфирной связи С-О и группы С=О °

Процесс протекает по схеме:

ХС Н СООСН Ы(О% +3SF — 1ХС Н СООСН 61Р+

4 Я. 3 4 Ü4

1.3эоГ,1 -; он, т, где

Х=Н, СН,СН О,ВГ,СЕ,Г,КО ;Р=СН,С Н

Процесс ведут в автоклаве в избытке четырехфтористой серы при комнатной

1 70292

Формула изобретения

Ссставитель О.Минаева

Редактор Т.шарганова Техред Л.Алферова Корректор Т.Скворцова

Заказ 7535/27 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

I температуре. Выход целевых продуктов

95-98%.

Полученные (ароилоксиметил)трифторсиланы представляют собой белые кристаллические вещества. Они легко растворимы в эфире, ацетонитриле, бензоле и могут быть легко перекристаллиэованы иэ низших спиртов без видимого изменения (алкоголиэа связей Si-Г) .

Ик-спектр () ), см 1: 1614-1634 !О (С- 0), 1515-1595 (С "C ), 870-950 (S i-F), Пример. (п.-фторбенэоилоксиметил)трифторсилан.

В автоклав помещают 7,2 r (0.027 моль) (п-фторбенэоилоксиметил) триэтоксисилана, при охлаждении автоклава жидким азотом загружают 8 r (0,074 моль) четырехфторйстой, серы, выдерживают при ког:нат- Zp ной температуре в течение 20 ч.

Получают 5,3 г (98,13) белОго кристаллического продукта, т.пл. 116 С.После перекристаллизации иэ ацетонитрила т.пл.118 С.

Найдено, %: С 40,71; Н 2,69;

° F 30,87.

С,Н F О,З1

Вычислено, Ъ: С 40,3; Н 2,52у

F 31,9.

Аналогично получают (и-Метоксибенэоилоксиметил) трифторсилан иэ 9 r (0,03 моль) (п-метоксибенэоилоксиметил)триметоксисилана. и 13,4 r (0,12 моль) четырехфтористой серы, выход 8 r (98,1%), т.пл.

143 С

Найдено, %: С 43,43; Н 3,5 4;

Si 11,12; F 22,55.

c EI

Вычислено, Ъ: С 43 20; Н 3,6;

Si 11,20; Г. 22,.80, (п-Хлорбензоилоксиметил)трифтор силан иэ 11,8 r (0,04 моль) (п-хлорбензоилоксиметил)триметоксисилана

Ъ 14,5 r (0,1.3 моль) четырехфторис- 45 той серы, выход 8,7 r (94,5%), т.пл. 107-108 С, (п-Бромбензоилксиметил) трнфтОРсилан из 17,6 r (0,052 моль) (и-бромбенэоилоксиметил)триметоксисилана и 24,6 г (0,22 моль) четырехфтористой серы, выход 14 г (98,5%), т.пл. 113 С (п-Нитробенэоилоксиметил)трифторсилан иэ 5 r (0,016 моль)(п-нитробензоилоксиметил)триметоксисилана и 7 r (0,065 моль) четырехфтористой серы, выход 4,1 r (93%), т.пл. 101,5102,5 С (п-Толуилоксиметил)трифторсилан из 5 r (0,018 моль) (п-толуилоксиметил) триметоксисилана и 7,1 r (0,065 моль> четырехфтористой серы, в д 4;2 г (97,6%), т.пл. 89-90 C (2-Бенэоилоксиметил)трифторсилан из 4, 4 r (0,017 моль) (п-бенэоилоксиметил)триметоксисилана и 6,9 г (0,06 моль) четырехфтористой серы, выход 3,6 г (95,2%) Способ получения (ароилоксиметил)» трифторсиланов общей формулы

XCg Hg COOCEIg Si Fg, где

Х = Н, СНЗ, СН О, F, CI, Вг, ИО, заключающийся в roM, что (ароилоксиметил)триалкоксисилан подвергают взаимодействию с четырехфтористой серой в замкнутой системе.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Воронков М.Г., Дьяков В.М., Губанов Л.И. 1-(Ароилоксиалкил)силатраны . ЖОХ, 1975, 45, Р 8, с.1903.

2. Носков В.Г., Калинина Л.Н., Энглин M.A. Получение метоксифторснланов и некоторые их свойства, ЖОХ,, 1972. XLII, в.9, с.2029.

3. Патент Великобритании 9712081 кл. 213, опублик. 1954.

4. Е.Anorg. aIIg. Chem„ 1963, 324, 78. 1