Способ получения тиенилдихлорсиланов

 

1Щ 595323

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.02.76 (21) 2326437/23-04 с присоединением заявки М (51) М Кл С 07F 7/12 государственный комнтет (23) Приоритет

Совета Миннстров СССР по делам изобретений н открытий (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень М 8 (45) Дата опубликования описания 03.04.78 (53) УД1 547.128.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Е. А. Чернышев, В. И. Савушкина, T. Е. Филиппова и T. А. Жаворонкова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИЕНИЛДИХЛОРСИЛАНОВ

К 3

ЙнС1

Изобретение относится к химии кремнийорганических хлорсодержащих соединений, а именно к способу получения новых тиенилдихлорсиланов общей формулы где R — водород или метил, которые могут быть использованы в качестве компонентов синтеза кремнийорганических полимерных продуктов, кроме того, благодаря наличию у атома кремния активного атома водорода они могут быть также использованы в синтезе различных кремнийорганических мономеров.

Известен способ получения алкилхлорсиланов диспропорционированием алкилди«лорсиланов в присутствии каталитических количеств гексаметилтриамидофосфата (1).

Хлоркремнийгидриды с тиенильными радикалами в литературе не описаны.

С целью синтеза новых гетероциклических кремнийорганических соединений, перспективных для использования в полимерной промышленности, предлагается способ получения тиенилдихлорсиланов, основанный на реакции метилдихлорсилана с трихлорсилилтиофенами общей формулы где R — водород или метил, при 40 — 60 С в присутствии каталитических количеств гексаметилтрпамидофосфата.

Гексамстилтриампдофосфат берут в количе10 стве 1,0 — 1,5 /о от веса компонентов реакции.

Ход реакции контролируют с помощью газовой «роматографпп. После окончания реакции в реакционную смесь добавляют безводный

«лористый алюминий B количестве, эквимоле15 кулярном количеству взятого катализатора, смесь перемешивают при комнатной температуре 6 — 10 ч и затем отфильтровываюйот BbIпавшего в осадок комплекса катализатора с «лористым алюминием; из фильтрата ректи20 фикацией выделяют целевой продукт.

П р и мер 1. В тре«горлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и холодильником, охлаждаемым сухим льдом, загружают 108,8 г (0,50 моль) тпенилтри«лорсилана, 86.3 г

25 (0,75 моль) метилди«ло)cll;IBHB и 2,5 г трис(диметиламино)-фосфиноксида. Холодильник соединен с атмосферой через «ëîðêàëüöèåâóþ трубку. Полученную смесь нагревают прп перемсшиванпи 4 — 6 ч, затем о«лаждают до

30 комнатной температуры, добавляют в нее 2 r

595323

Формула изобретения

И

ЙНС1

gñ

Составитель М. Макаров

Редактор В, Мирзаджанова Текред Л. Расторгуева Корректоры: H. Федорова и Л. Денискина

Заказ 364/9 Изд. № 344 Тираж 568

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 безводного хлористого алюминия и катализатора, Фильтрат подвергают ректификации и получают 38,7 г метилдихлорсилана, 47,2 r метилтрихлорсилана, 36,6 г тиенилтрихлорсилана и 50,5 г тиенилдихло силана с т. кип. 53—

55 С/5 мм рт. ст., и т 1,5394, d4 1,3326;

XR найдено 43,05, вычислено, 42,99.

Выход тиенилдихлорсилана 550 на взятый и 830 на прореагировавший тиенилдихлорсилан.

П р и мер 2. Синтез ведут аналогично примеру 1, но загружают 20 г (0,086 моль) метилтиенилтрихлорсилана, 19 г (0,165 моль) метилдихлорсилана и 0,5 г трис- (диметиламино)фосфиноксида. Для дезактивации берут 0,4 г хлористого алюминия. Ректификацией получают 7,1 г метилдихлорсилана, 12,9 r метилтрихлорсилана, 6,2 г метилтиенилтрихлорсилана и 10,3 г метилтиенилдихлорсилана с т. кип.

55 — 56 С/6 мм рт. ст., п,о 1,5360, d4 1,2965;

MRz найдено 47,41, вычислено 46,54.

Вычислено, : С135,97.

Найдено, /в . .Cl 35,86.

Выход метилтиенилдихлорсилана 60,4 на взятый и 87,4о/в на вступивший в реакцию метилтиенилтрихлорсилан.

Пример 3. Синтез проводят аналогично примеру 1, но загружают 652 г (3 моль) тиенилтрихлорсилана, 518 г (4,5 моль) метилдихлорсилана и 4 г трис- (диметиламино) -фосфиноксида. Смесь нагревают при перемешивании 13 ч. Для дезактивации катализатора добавляют 3 г хлористого алюминия. После дезактивации и фильтрации ректификацией получают 253 г метилдихлорсилана, 311,3 г метилтрихлорсилана, 28,6 r тиенилхлорсилана, 192,5 г тиенилтрихлорсилана и 314,6 г тиенилдихлорсилана. Выход тиенилдихлорсилана

57,3% на взятый и 81,3 /о на прореагировавший тиенилтрихлорсилан.

Найдено, %. С 26,30; Н 2,17; $17,63; Si

16,25; Cl 38,60.

C4H4SiCI S.

Вычислено, /о . .С 26,23; Н 2,20; S 17,5;

Si 15,34; С138,72.

1. Способ получения тиенилдихлорсиланов общей формулы где R — водород или метил, заключающийся в том, что метилдихлорсилан подвергают взаимодействию с трихлорсилил25 тиофенами при 40 — 60 С в присутствии каталитических количеств гексаметилтриамидофосфата.

2. Способ по п. 1, заключающийся в том, что гексаметилтриамидофосфат берут в коли30 честве 1,0 — 1,5 /о от веса компонентов реакции.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Франции Мв 1444735, кл. С 07f, 35 опублик. 1966.