Способ получения эфиров замещенных арилфосфиновых кислот

 

Союз Советских

Социалисти«вских

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (н>72291 7 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 140478 (21) 2603407/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 250380, Бюллетень №- 11

Дата опубликования описания 260380 (51)м. к .2

С 07 9/32

Государственный комитет.

СССР по делам изобретений

- и открытий (53) УДК547 ° 341 ° е26р118 ° 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

:А.Н. Пудовик, Г.В. Романов и В,М, Пожидаев

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им, A.Å. Арбузова Казанского филиала

АН СССР (7.1 ) Заявитель

Г(5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ЗАМЕЩЕННЫХ

АРИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к. химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения эфиров з амещенных арилфосфиновых кислот общей формулы ..с н„инзор" ос н йнзо R й=н;сн где

R=c.H снснкоторые могут найти применение как лекарственные средства, пестициды, гербициды или при производстве пластических масс.

Известны способы получения эфиров фосфиновых кислот. Наиболее широко используется в химии фосфорорганических соединений реакция

Арбузова (1) . Однако галоидные арилы в реакцию Арбузова не вступают, Известна также реакция

II

25 (RO)gPHO 0 NSO)Ar (KOlg POCgHgIHSOgM(которая позволяет получить фосфорорганические соединения c N-сульфон амидной группировкой, но только эфиры фосфорной кислоты. Эфиры же фосфиновых кислот получены не были (2) .

Иелью изобретения является разработка простого и удобного метода синтеза эфиров, замещенных арилфосфиновых кислот общей формулы I, Это достигается путем взаимодействия первичного арилфосфина с N-арен сульфонил бен з охи нонимином в среде бенэола.

Процесс желательно проводить при стехиометрическом соотношении реагентов.

Строение полученных соединений доказано данными ИК, ЯМРв" Р и Н спектроскопии и подтверждено данными элементного анализа.

Пример 1, Получение

0-(4-бензолсульфонамидофенил) -4-бенэолсульфонамидофенилфенилфосфината, К раствору 2,2 г (0,02 г.моль) фенилфосфина в 20 ип бензола приливают раствор 9,88 г (0,04 г,моль)

N -фенилсульфонилбенэохинонимина в

50 мл бензола. Сразу же после сливания исходных реагентов выпадает осадок. Его отфильтровывают, промывают

722917

Формула изобретения а сн кнзоя

О

R c.gp .4

ОС И NHSO й

Составитель О, Минаева

Редактор Т, Смирнова Техред О.Андрейко Корректор M. Вигула

Заказ 307/14 Тираж 495 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r Ужгород, ул, Проектная, 4 эфиром. Получают 10,51 г (87%)

0-(4-бензолсульфонамидофенил) -4-бензолсульфонамидофенилфенилфосфината, т.пл, 181 С.

ИК-спектр, (4, см ): 1185 (Р=О), l1 70 (Р-О-Ar ) р 3270 (н Н), ЯМР P спектр, (б, м.д.): -21 (ДМСО) .

Найдено,Ъ: P 5,13%, Вычислейо: 5,13%.

Пример 2, Получение 0-(4-и-толилсульфонамидофенил-4-п-толилсульфон ами дофенилфенил фосфи н ат а. Реакцию 1,1 г (0,01 г,моль) фенил-. фосфина с 5,24 r (0,02 r.ìîëü) N п-толилсульфонилбензохинонимина проводят по примеру 1, C выходом 83% получен 0- (4-п-толилсульфонамидофе- нил) -4-п-толилсульфонамидофенилфенилфосфинат, т.пл, 188 С.

ИК-спектр, (1 см ): 1190 (Р=О), 1170 (Р-О-A ) 3250 (й Н) . ЯМР P спектр, (0 м.д,) » -21 (ДМСО), ЯМР Н спектр в трифторуксусной кислоте, (б р м.д.): 2р43 (СН ), 7,33 (протоны фенильных ядер) . Соотнсваение интегральных интенсивностей 2:7. 75

Найдено: P 4,97%.

С„Н И ОРБ

Вйчислейо: Р 5,02%.

Пример 3, Получение 0-(4-и-толилсульфонамидофенил) -4-п-толил- 3() сульфонамидофенил-п-толилфосфината, Реакцию 2,44 r (0,02 г моль) п-толилфосфина с 10,48 r (.0,04 г моль)

N-п-толилсульфонилбензохинонимина проводят по примеру 1, С выходом

? 9% получен 0- (4-п-толилсульфонамидо. фенил) -4-и-толилсульфонамидофенил-п-толилфосфинат, т, пл. 179 С, ИК-спектр, (4 см ); 1190 (Р=О), 1165 (P-О-Аг), 3255 (NH), ЯМР P спектр, (б, м, д. ): -20 (ДМСО), Найдено: P 4,70%.

С Н NOPS,.

Вычислейо: Р. 4,90%, Способ получения эфиров эамещенных арилфосфиновых кислот общей формулы

I в=и;сн где н-сн с н сн з а к л ю ч а ю шийся в том, что первичный арилфосфин подвергают взаимодействию с N-аренсульфонилбензохинонимином в среде бензола.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Д. Пурделла, P. Вылчану. Химия органических соединений фосфора,М, Химия, 1972, с, 205, 2. Титов E.A, Авдеенко А.П, ЖОХ, 1971, 41, с, 797,