Амиды дибензо-18-краун-6, как промежуточные продукты для синтеза их комплексов с солями металлов
Гм"ь ьн : но" те-;ill! : еспяЗ
С ябяис т Фиа Йii@PE
О П.И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических республик
<»726096 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22)Заявлено 07.07,77 (21) 2504705/23-04 с присоединением заявки Ж (23) ПриоритетОпубликовано 05.04.80, Бюллетень Рй 13
Дата опубликования описания 08.04.80 (5Ф)М. Кл .
С 07 1) 323/00
Гесндарственнмй квинтет
СССР но делам изобретений н OTKpbITNH (53) УДК 547.89 (088.8) И. В. Подгорная, B. А. Попова, И. Я., Постовский, B. Г, Лундина, Л. И. Курникова и А. И. Тарасов (72) А вторы изобретения
Институт химии Уральского научного центра АН СССР (71) Заявитель (54) АМИДЫ ДИБЕНЗО-18-КРАУН-6, КАК ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ
ПРОДУКТЫ ДЛЯ СИНТЕЗА ИХ КОМПЛЕКСОВ С СОЛЯМИ
N ETA l1 JIOB
Г 0 1 Н
1) О КНМ -eNH О
s О
Изобретение относится к синтезу производных макроциклических полиэфиров, конкретно — амидов дибензо-18-краун-8, которые могут использоваться в качестве промежуточных продуктов для получения их комплексов с солями металлов, применяемыми в качестве, катализаторов реак15 где  — фенил или 4-метоксифенил, 1 являющиеся наиболее близким по структуре к предлагаемым соединениям, обладают слабой туберкулостатической активностью I.1j
Предлагаемые амиды дибензо-18-краунЬ > как промежу ТО» алые продукты для сии теза их комкаюkcoB с солями металлов общей формулы ций переэ терификац ии и нол иконденс а ции, Синтетические макрациклические полиэфиры известны сравнительно недавно и их свойства мало изучены, Известные макроциклические полиэфиры общей формулы где R - метил, 1,1,2,2 — тетрафторэтил, фенил, 2-карбоксифепил, получают взаимо1665 1380
3295
СН
3295
1700
3400 Л 680
С Р "Р Н
СоН
3285
1665
1500
3 72609 I действием 3, 3-диаминодибензо-18-краун-6 в органическом растворителе, наприо. мер,в диоксане при 10-15 С и энергичном перемешивании с соответствующими ангидридами кислот, а именно с ангидридами уксусной, 2,2,3,3-тетрафторпропионовой, бензойной и фталевой кислот.
Удаление растворителя и образующейся в реакции кислоты проводят путем отгонки. Белевой продукт получают с выходом
70-80%. Полученные амиды представляют собой кристаллические вещества, состав и строение которых подтверждено элементным анализом и данными ИК-спектроскопиии.
Пример 1. 3,3 - ацетамидо-ди1 бензо-18-краун-6. 1
К 3,9 г (0,01 моль) 3,3-диаминодибензо-18-краун-6 в 25 мл диоксана при 10-12 С и энергичном перемешивании прибавляют по каплям 2,04 r (0,02 моль) уксусного ангидрида, перемешивают 60 мин. Растворитель отгоняют, остаток промывают водой и кристаллизуют из спирта. Кристаллы бесц25 ветные, т,пл, 282-283оС, раствюримы в диоксане и спирте, нерастворимы в бензоле, эфире.
Найдено,%: С 60,15; Н 6,21; N 5,40.
Сх4Н М,о
Вычислено,%: С 60,76; H 6,35;N5,91.
Пример 2. 3>3 -бис-(2-карбоксибензамидо) -дибензо-18-краун-6.
К 3,9г (0,01 моль) 3,3 -диаминодибен35 зо-18-краун-6 в 25 мл диоксана при
12-15 С и энергичном перемешивании прикапывают 0,02 моль фталевого ангидрида. Смесь перемешивают 60 мин. Растворитель отгоняют. Остаток промывают о водой, кристаллизуют из смеси диметилформамида и метанола (1:1). Кристаллы бесцветные, растворимы в диоксане, этаноле, диметилформамиде, нерастворимы в эфире, бензоле, т.пл. > 340 С, 11айдено. : С 63,33; Н 4,88; g3,90, С 561134 М Х01
Вычйслено,,o.. С 62,97; Н 4,97; IA,OB.
Пример 3. 3,3-бис-(1,1,2,2-тетрафторпропанамид)-дибензо-18-краун-6.
К 3,9 г (0,01 моль) 3,3-диаминодибензо-18-краун-6 в 25 мл диаксана прикапывают 5,0 r ((00,02 моль) 2,2,3,3-тетрафторпропионового ангидрида. Смесь выдерживают 30 мин при 10-11ОС, а затем 30 мин при комнатной температуре. Растворитель отгоняют, промывают водой, кристаллизуют из смеси диоксана и метанола (1:1). Кристаллы слегка розового цвета, растворимы в диметилформамиде, нераствэримы в воде, спирте, т.пл. 259-263 С, Найдено,%: С 48,3 9; Н 4,11; N 4,37.
C„H„P,М,О .
Вы-.псл .но,%: С 48,30; Н 4,03; N 4,33.
Пример 4, 3,3-бис-(бензамидо)дибензо-18-краун-6, 3,9 г (О;01 моль) 3,3-диаминодибензо-3 8-краун-6 растворяют в 25 мл диоко сана при 20 С и при перемешивании прибавляют 4,52 г (0,02 моль) бензойного ангидрида. Смесь перемешивают 30 мин.
Растворитель отгоняют, остаток промывают водой и кристаллизуют из смеси диоксана и метанола (1:1), т.пл. 212213 С.
Найдено, %: С 68,36; Н 5,46;N4,40.
С, Н 4 1 Рд
Вычислено,%: С 68,23; Н 5,68; 4,68.
В ИК-спектрах (спектрофотометр
UA =20 в области 900-8000 см ) имеются четкие полосы поглощения, указанные в таблице.
726096
ФО
ЮНС
А-, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
0 О
О oQ
О
НС
30
Составитель В. Микульшина
Редактор Т. Шарганова Техред М, Келемеш Корректор 10. Макаренко
Заказ 597120 Тираж 495 Подпис ное
КНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., n. 4/5
Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Полученные соединения используютс я в качестве исходных веществ для синтеза их комплексов с солями металлов, нагде М вЂ” металл, Л вЂ” остаток кислоты, is могут использоваться в качестве активных катализаторов реакций переэтерификации и поликонденсации, например, в син- тезе полиэтилентерефталата из диметилофого эфире терефталевой кислоты в эти- 20 ленгликоля, причем получают полимер высокого качества и достигается интенсификация процесса его получения. Формула изобре те ния
Амиды дибензо-18-краун-6 обшей фор- zs
6 пример, ацетатами цинка, сви ща, кобащ та.
Указанные комплексы общей формулы где К вЂ” метил, 1,1,2,2-тетрафторэтил, фенил, 2-карбоксифенил, как промежуточные продукты для синтеза их комплексов с солями металлов.
1. Попова В. А. и др. Синтез и туберкулостатическая активность некоторых новых производных макроциклических полиэфиров. -Хим. Фармацевтический журнал, 1976, т. 10, М 6, с. 66.
