Способ получения @ -диалкил(арил)фосфорилпропиловых спиртов
Союз Советеких (721 Авторы изобретения
Е.Н. Цветков, Н.A. Бондаренко и М.И. Кабачник
Ордена Ленина институт элементоорганических соединений
AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯХ-ДИАЛКИЛ(ПРИЛ) фОСЬОРИЛПРОПИЛОВИХ СПИРТОВ
Ивобретение относится к области химии шосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения -диалкил арил фосфорилпропиловых спиртов общей формулы
R Известен способ получения f фосфорилпропиловых спиртов радикальным присоединением вторичных фосфинов к аллиловым эфирам карбоновых кислот с последующим гидролизом и окислением образующихся фосфинов (1). Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности го и достигаемому результату является способ получения -диарилфосфорилпропиловых спиртов, который заключается в том, что трифенилфоофин подвергают 1взаимодействию с триметиленхлоргидр, ном при нагревании до 1ОО С при использовании в качестве растворителя избытка триметиленхлоргидрина, с по следующим щелочным разложением в вод но-спиртовой среде полученного трифв нил-Я "оксипропилйосфонийхлорида при нагревании до 804С 2 . К недостаткам этого способа отно. сятся двустадийность процесса, необходимость применения высокой темпера туры (80-100 С), большого избытка тр» метиленхлор гид ри на, и с пол ь зуемого в качестве растворителя при получении йосфониевой соли. Кроме того, ре акция разложения фосфониевой соли изучена лишь в случае фенильных ради 1 калов при атоме фосфора. Не исключе-но, что таким путем нельзя получить f-фосфорилпропиловые спирты с иными радикалами (кроме арильных). Целью изобретения является упроще. ние процесса и расширение области его применения. 3 731743 б Поставленная цель достигается описываемым способом получения -диaлкил(арил)йосфорилпропиловых спиртов, который заключается в том, что фосфонистую кислоту подвергают взаимодействию с триметиленхлоргидрином и 40-60>-ной водной щелочью в среде диметилсульйоксида при нагревании до температуры 45-60ОC в атмосфере инертного газа. 10 Использование диметилсульфексида в качестве среды для проведения реакции дает возможность применять для получения промежуточных солей фосфинистых кислот (как арильных, так и 15 алкильных) водную щелочь, так как в этой среде фосфинистые кислоты являются более сильными кислотами, чем вода, и поэтому образующиеся соли не гидролизуются вводимой со щелочью 20 водой. Описываемый способ получения ф "диалкил арил)йосфорилпропилоных спиртов является одноствдийньир, предусматривает использование более низкой тем-25 пературы (45-600С) по сравнению с известным способом и позволяет получать как -диарил-, так и $-диалкилфосфорилпропиловые спирты. Пример 1. 0 -Дибензилфосфо- 30 рилпропиловый спирт. К раствору 0,5 г в О,р22 моль,т дибензилфосфинистой кислоты и 2,1 г (0,022 моль) триметиленхлоргидрина в 10 мл диметилсульфоксида при 40 С прибавляют по каплям в токе аргона при перемешивании 6,4 г (0,057 моль 504-ного водного раствора едкого кали. После нагревания в течение 1 ч при 50 С смесь разбавляют 80 мл во- б0 г 0 ды, Выпавшее масло экстрагируют хлороформом, экстракт сушат сульфатом натрия и упаривают в вакууме. Получают 4,6 г (733 )ф-дибензилфосфорилпропилового опирта, т.пл. 102;5103,5 С (из этилацетата). Формула изобретения Найдено, 3: C 70 "7; 70,6; H ; 7,3 Р 10,8; 10,8. » „O P. Вычислено, 4: С 70,8; H 7,3; 10р7 Пример 2. "-Дифенилфосфорилпропиловый спирт. а . К раствору 3,0 г (0,015 моль) дифенилфосфинистой кислоты и 1,4 r (0,075 моль ) триметиленхлоргидрина в 10 мл диметилсульфоксида при 40 С прибавляют по каплям в токе аргона при перемешивании 4,4 r (0,039 моль) 50>-ного водного раствора едкого кали. После получасового нагревания при 45 С смесь разбавляют 70 мл воды. о Выпавшее масло экстрагируют хлороформом,экстракт сушат сульфатом натрия и упаривают в вакууме. Получают в 3,2 г (833) g-дифенилфосфорилпропилового спирта,т .пл . 102- 103 С (из этилацетата ). б, Используя 404-ный водный раствор едкого натра в аналогичных условиях получают 2,5 r (643) -дифенилфосфорилпропилового спирта, т.пл. 102-103 С. Литературные данные: т.пл. 103 С. Пример 3. f Ди-у -толилоосфорилпропиловый спирт. К раствору 5,0 г (0,022 моль) ди-М-толилйосфинистой кислоты и 2,1 г1 (0,0?2 моль) триметиленхлоргидрина в 15 мл диметилсульфоксида при 30 С прибавляют по каплям в токе аргона . при перемешивании 5,6 r (0,057 моль 574-ного водного раствора едкого кали, поддерживая-охлаждением температуру реакционной смеси 50©С, После нагревания в течение 1 ч при 60 С смесь разбавляют 70 мл воды. Выпав,шее масло экстрагируат хлороформом, сушат сульфатом натрия и упаривают в вакууме. Получают 5,P, r (32Ц 3 -ди- И -толилфосфорилпропилового спирта. т. пл. 125 - 125,5 о С. в Найдено, 3: С 70,9; 70,6", H 7,4; 7,3; Р 10,9; 10,9. 11Н&02 Р Вычислено, Ф: С 70,8; H 7,3; Р 10,7. Способ получения -диалкил(арил,) фосфорилпропиловых спиртов взаимодействием фосфорорганического соединения с триметиленхлоргидрияом в среде органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения области его применения, в качестве фосйорорганического соединения используют фосфинистую кислоту, в качестве растворителя - диметилсульф", оксид и процесс ведут в присутствии 40"60 "ной водной щелочи при темпе1. кл. Г 2 ° Chen. S 731743 ратуре 45-60 С в атмосфере инертного газа. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе б Патент СИА Р 4007229, 07 f 9/53, олу(юик. 1977. С. Aksnes, K. Bergesen. Acta Scand 1964, 18, 1586 (прототип). л л Лл P л8 1 Р Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, Составитель Л. Карунина Редактор П. Горькова Техред M. Гергель Корректор А. Гриценко Заказ 10525/7 Тираж 3ОО Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Носква И- 5 Ра ская нао . 4/
