Способ получения ди / (1-бензимидазолидо) этилового эфира/ винилфосфоновой кислоты

 

< 742433

Союз Советски к

Социвпистическик

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву—

{22) Заявлено 16, 10,78 (21) 2675160/23-04 с присоединением заявки ¹вЂ” (23)Приоритет

Опубликовано 25.06.80. Бюллетень №23

Дата опубликования описания 28.06.80

С 07 F 9/40

Государственный квинтет

СССР

an делеи изобретений н открытий (53) УДК 547.341. .26 1 18.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. Л, Матевосян, П. N. Завлин, Р, М. Матюшичева и С. П. Рабинович

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени сельскохозяйственный институт и Ленинградский институт киноинженеров (7I) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ 11 (1 БЕНЗИМИДАЗОЛИДО)

ЭТИЛОВОГО ЭФИРА1 ВИНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

0 н р-сн=сн (>)

+ ll СЦ т Я ъ®QP С . Я1 «

2 2 2 ф" ) Изобретение относится к способу получения нового фосфорорганического соединения, а именно, к получению ди Ъ-(1-бензимидазолидо)этилового эфира вийилфосфоновой кислоты

-cH Сн О

2 которое обладает биологической активностью и может быть использовано в сельском хозяйстве в качестве регулятора роста растений. . Реакции алкилирования бензимидазола соединениями, содержащими два электронофильных центра, в литературе не опи саны. К таким соединениям относится ди-(Я-хлорэтиловый эфир) винилфосфоновой кислоты (винифос ), имеющий два электрофильных реакционных центра:

20 ОСИ2-СН CQ

ОСН -СН2СЕ

Известно, что при взаимодействии бензимидазола с ди -ф-хлорэтиловым эфиром) виннлфосфоновой кислоты в присутствии гидрата окиси калия в среде тетрагидрофурана при температуре 20-.

66 С (1), При этом происходит присоединение по винильной группе "винифоса .

Цель изобретения - разработка спосо ба получения соединения формулы I, представляющего собой продукт замеще-* ния по Р- хлорэтильной группе винифоса".

Это достигается тем, что бензимида золят натрия подвергают взаимодействию с ди (P-хлорэтил) винилфосфонатом в среде ацетонитрила при температуре

20 82ОС.

Соотношение реагентов 2:1 в соответствии со следующей схемой: (Ща 0

- 2МаСС+Ж И-СН-СН О Р-CH=Сц б 2 2

Предлагаемый способ позволяет получить новые типы фосфорилированных бен зимидазолов, содержащих винплфосфонат ную группировку.

Пример . К смеси 5 6 г (0,04 г-моль) бензимидазолята натрия в 80 мл ацетонитрила или 20 C добавляют в течение 30 мин 4,66 г (0,02 г-моль) ди ф-хлорэтил) винил-. фосфоната в 15 мл ацетонитрила. Далее реакционную смесь при интенсивном первмешивании нагревают до 30 C в тео чвние 1 ч, и после отфильтровывания выпавшего хлористого натрия нагревают еще 1 ч до кипения ацетонитрила82 С . Выпавший при последующем охла>к-2О пении осадок промывают 30 мл этанола и сушат в вакуум - эксикаторе, При этом получают с выходом 83,5% ди (-(1-бензимидазолидо) этпл)винилфосфонат.

Т.пл. 304-306 С Я 0,21.

Найдено,%: С 60,61; Н 5,31;

N14,08; Р 7,79; С Н . И О Р.

Вычислено,"%: С 60,59; Н 5,35;

И 14,13; Р 7,82.

Строение и индивидуальность. получен- 3О ного ди (P-(1«бензимидазолидо) этил ) винилфосфоната подтверждено ИК и УФспектрами и тонкослойной хроматографией, состав установлен элементным анализом, ИК-спектры снимали на спект- 35 рофотометре ОВ-20 в нуйоле,, УФ-спектры на СФ-16 в разбавленных растворах этанола, ТСХ- на пластинках "Bi 1 о Уо Е

Щ -254 в системе этанол-гексан !

10:1 и проявителя - пары иода. 40

3 ф

Б ИК-спектре присутствуют характерные полосы поглощения валентных коле-„баний М Р-О 3 РОС

3 СН =СН " oc и характеристичес кие полосы поглощения валентных коле баний бепзимидазольной системы (СвС и С» Й ) с 9-1620-1640 см

УФ»спектры подтверждают наличие в ди (P-(1 бензимидазолидо) этила-винилфосфонате характерной бензимидазоль ной структуры - интенсивные полосы поглощения с максимумами:, им{ ): 206 (12800), 249 (3170), 275 (2300), 282(2200).

Полученный ди t,g-(1-бензимидазолидо).этиловый эфир) винилфосфоновой кис« лоты обладает высокой рострегулирующей активностью по отношению к овощным и зерновым культурам.

Формула изобретения

Способ получения ди (ф-(1-бензимидазолидо) этилового эфира $ винилфосфо» новой кислоты формулы

О О и

И-сн, Снхо Р-CH=CH2 з а к л ю ч а ю ш и йс я в том, что беизимидазолят натрия подвергают взаимодействию с ди«{Я -кпорэтил) винипфосфонатом в среде ацетонитрила при темпе» ратуре 20-82 С.

Источники информации., принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке N> 2672026/23-04, кл. С 07 F 9/40, 09.10,78.

Составитель О. Минаева

Редактор С. Суркова Техред М. Петко Корректор М. Коста

Заказ 3401/26 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам. изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4