Способ получения 0-алкил-0-(2- хлоралкил)фосфонатов

 

1 ..Р- .:.

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик ()763351

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (63) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24,0578 (21) 2619311/23-04 51 „К„з

С 07 F 9/40

A 01 М 57/18 с присоединением заявки ¹

Государственный комнтет

СССР яо делам нзобретеннй н открытий (23) Приоритет

Опубликовано 150980, Бюллетень ¹ 34

Дата опубликования описания 150980 (53) УДК 647. 341..26 .118 ° 07! 088.8) (72) Авторы изобретения

Н.К. Близнюк, 3.Н. Кваша, Л.В. Чверткина,, Б.Я. Чнерткин и Г.A. Маджара (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АЛКИЛ-О- (2-ХЛОРАЛКИЛ)

ФОСФОНАТОВ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения О-алкил-0"(2-хлоралкил)фосфонатов общей формулы

3-Р (I) у

0-А- Й

10 где и - неэамещенный или замещенный алкил или &pHJI йт - алкил, A — С, -С4 -алкилен-1, 2.

Эти соединения находят или могут найти применение в качестве пестицидов, пластификаторов, антипиренов, комплексообразователей, присадок, а также полупродуктов фосфорорганического синтеза. 20

Известен способ получения фосфонатов формулы (1) окислением соответствующих фосфонитов (1) .

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому 25 результату является способ получения

О-алкил-О-(2-хлоралкил)фосфонатов,который заключается в том, что О"2 л РалкнлхлоРФосфонат пойвепгают. взаимодейстнию со спиртом при комнат-30 нбй температуре в присутствии акцептора хлористого водорода P2)

Недостатком этого способа является необходимость использования акцеп тора НСЕ, труднодоступность исходных

0-2-хлоралкилхлорфосфонатов, которые получают в две стадии из дихлорангидридов фосфононых кислот и окисей алкиленов. Суммарный выход целевых продуктов s расчете на исходный дихлорангидрид фосфоновой кислоты обычно не превышает 50-603.

Целью изобретения является упрощеНие способа получения фосфонатов формулы (Х).

Поставленная цель достигается описываемым способом получения О-алкил-0-(2-хлоралкил)фосфонатов, который заключается н том, что дихлорангидрид фосфоновой кислоты поднергают взаимодействию со спиртом и окисью алкилена при мольном соотношении исходных реагентов 1т1г2-2,3 н присутствии катализатора — четыреххлористого титана.

Процесс желательно. вести при 205О С

Процесс по предлагаемому способу проводят обработкой, смеси дихлоран763351 гидрида фосфоновой кислоты, спирта и катализатора окисью алкилена.Контроль за течением реакции и ее завер шеиием осуществляют по изменению со-, держания в реакционной массе ангидридного хлора, определяемого после гидролиза пробы водой. Целевые вещества получают с количественным выходом, практически в чистом состоянии и выделяют отгонкой s вакууме побочse образующегося алкиленхлоргидрина.

Пример 1. Получение 0-бутил-О-(2-хлоризопропил)фенилфосфонатае, К 0,03 г моль дихлорангидрйда фенилфосФоновай кислоты и Э,06 г че тыреххлористого тйтана при 30-40©С

1трибавляют 0,03 г моль бутанола, а затем при этой же температуреОг08 r моль окиси пропилена, температура реакционной массы при этом повышается до 60 C. Смесь перемеши ают 2 ч при 40-45вС, а затем при

20 С до исчезновения ангидридного хлора. В вакууме отгоняют пропиленхлоргидрин при 120 С/15-20 мм и в о(татке получают продукт,п> 1,4990, 5 0 4. 1,1599, Ий 73,5, вычйслено

74,3 ° Выход 99%.

Найдено,Зг С 53,42, Н 6,64, С1 12,67) Р 10,16.

Вычислено,В: С 53,70; Н 6,88;

10 cf 12,22; р 10,67., Газожидкостная хроматограмма тех нического продукта дает практически один пик, масс-спектр вещества подтверждает его.строение. В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения 5. 1260 см (Р = О), 1040 см (Р-О-С), 980 см (Р-Ar), 820 см (С-Cl).

В условиях примера 1 получают другие вещества, выход, некоторые свойства и данные анализа которых

Щ приведены в таблице.

1 с-44

t «Ч с

I 4Ч

1 с»:

РЪ е; Ф с

%-4 -1

1 о

3 СО с

«Ч

3 с-1

СО ! о с

СЧ

4А 4

46 о & 1

C.

43.

Ф о

CD о

X, «Г4

«L

C4

Ю о

«3I г х

С4 о

4О о

СЛ

С4

О« х

Р4 с«) о

О4 о 43 х а«3

CL

«4Ъ

Ю

ФЭ

Ф

X:

С4

«3 о

СЧ х

U о

4»

«.Э г Ъ

ЧР

Ch ь с

%-4 о

4А

Ch

% с -4

lA OI

«Ч .-I с

% 1

РЪ

«Ф

% 4 с

\»

«Р

С Ъ с .4 о

«О

СЧ с

%-4

C4 + о

° Ч) РЪ о о

«с

"Ф

° 1

% 4 о

РЪ о л с -4

ОЪ

%-4 л с

%.4 ь гЪ о л с

1 о

4 м

Х

И4 М

Р- у t3 Ll о о

i/

Дво

3й жО

Ф

° Ч

1

1 ! о

1 ж

1 О f «II

I Ж 1

1 Э I U

Q и

4!3 1 3 х 1 III

1 о о

Я

3 1

М 1

3С 1 1 63

3 34 >э

I34 34 Е о о

) 3«3 3

I 1

«с1 !

I l

t

1 I

3 I

1 О I

I 3

1 1

1

t

1 I

1 — I ! о!

I I

1 I

3- — »

1 1

1 I

1 1

1Х!

I 1

CC4 I с-1

1 «Ч с о

4» I с-4 л!о О «О с 1

«Ч 1 N 1» г 3 1 с гч I иъ с 1 с

ЧР 1 «О

«О C«4

CA I O с

СЧ I СЧ

Л 1 4А

Ю 1 LA

РЪ I «О с о!о г4 1 т-4

1 1 СЧ

С0. 3 СЧ

° 1 с

СЧ 1 «с4

«Ч СО

ИЪ I CÎ с

4О 1 «О

ОЪ 1 О

4A!r с

4сЪ 1 РЪ л1л

763351

ОЪ 1 «с сР 1 ОЪ с

«3Ъ 1 ОЪ

t ..

РЪ

Л 1 СО с 1 с

«с4 I «Ч

«Ч t СЧ

11

4-4 I c с f c иъ 1 л

СЧ О

4 СЪ с с

«О I «О сг t c

334

Л о

U (т х

СЭ тU

3 ч.»

«Ч 1ИЭ с

«О 1 4О

I г Ъ О

О!СЪ с с

Ш I ОЪ

1 с» 1 «Ч с.4 t РЪ с с г-1 1 а-4

СЧ I СЧ

1 с4 1 Ю

< Ъ 1 с-4 с с ф 1 сО

l сО 1 с4

rl Со с

«О 1 ЧР сР 1 Т

344

««Ъ о

U (. х

<О о ъ !

О 1«A

СО I 1 с с

ОЪ I ОЪ

ИЪ

CO I ч» с о!» а-1 1 т4

1 Ф I С«3

«Ч 1 ИЪ с 1 с

1 с

Ch I с-4 г» I ИЪ

«О 3 «Р л!л

1

«О I «3i а!о с 1 с -4 1 «Ч г» I г»

«Ч 3 Ф л!а с

4A I 4A 1»

С 4 I СО тЧ 1 4А с с

Ш I ф

I «C4

СЧ 1 Сс с 1 с

«р 1 иЪ

1 с4

О Оi ф I с» с.

ГЧ 1 г ъ

1 а-4

4 Ъ 1 а-4 о 1гч с с

oto

« ъ I гъ

«с3 1 гъ г» 1 ИЪ

1 с л.! л

4A I O

СЧ1 Э с

«сЪ 1 Г Ъ. 763ЗЫ

МЪ о

«0

% аМ ф

01 б« с

Ю, « Ъ

% 3

Я Ф

Ю о

«» "« с

Ф Ф

«О

th

« 4 о с

«Ч

Ch о

l«! с

%"« о

Ю

««Ъ

° 1

%-!

ttI с

;Ch I

«Ч 1 t«l

4") 1 «0 и о!о ч-4 I а-1

«! «1

Ю 1 «с! с

«Ч 1 «Ч г4 г«

Ch 1 Ф

cP I CO с

«О I Ж

e l o

«с! I !»,. с с

РЪ

tll I ««Ъ

0»

0ф

О

У f

С.3 .3!

I Ф! 01

eu I 0 с с

Ch I Ch

I м1«»

A I CO с 1 с о)о еч I a ! еЧ I Ю

Ю I CO с

Ch I Ch ф I РЪ

1 ч.«

ih ««Ъ

Ф. ««Ъ

Р« о и

О«

««!

I

1, «с! о 1 «-« с I °

«О 1 ф !

1

«Ч 1 О

Ю 1 6Ъ с ф f Ch

CO 1 «0

i«1 ср с 1» о!о

М «.«

01О

«с! 1 Ю

1;

««Ъ 1 ««Ъ! I

1 I а ««Ъ1

H I РЪ

Ch 1 01

1

«01 «ч

« Ъ I а-4 с с

I е1 I «с!

tA I «с«

° 1 с

° э I a

3I CO с }

011Ch I

« Ъ I « Ъ I

I

C4 I с3

I о 1

ИФ

tfl с н

1 ф

«.

763351

Формула изобретения

Составитель Л. Карунина Редактор Т. Девятко ТехредС. Беца Корректор М. Коста

Заказ 6225/22 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, (-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1 ° Способ получения 0-алкил-0-(2-хлоралкил)фосфонатов взаимодействием хлорангидрида фос4оново9 кис- . лоты со спиртом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорангидрида фосфоновой кислоты используют дихлорангидрид фосфоновой кислоты и процесс ведут в присутствии окиси алкилена и катализатора-четыреххлористого титана при мольном соотношении дихлорангидрида фосфоновой кислоты, спирта и окиси алкилена, равном

1:1:2"2,3.

2. Способ по и. 1„ о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при 20-50 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

-1. Патент ФРГ Р 1146884, кл. 120, 26/01, опублик. 1963.

tO 2. Гефтер E.Ë. и др. Некоторые производные фенилфосфиновой кислотЫ, ;КОХ, 1962, 32, Р 3, с. 964.