Способ определения фосгена

 

Союз Советскид

Социалистическик

Республик („)785695 (61) Дополнительное к ввт. свид-ву (22) Заявлено 1812.78 (21) 2698557/23-04 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет

Опубликовано, 071280. Бюллетень HP 45

Дата опубликования описания 07.1280 (5!)М. Кл 3

С 01 М 21/78

Государствеииый комитет

СССР по делам изобретеиий и открытий (5Ç) НЖ,543.42. 062 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б.М.Цигин и С.Л.Привалова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСГЕНА

Изобретение относится к методам, определения фосгена в растворах.

Известен способ определения фосгена в техническом продукте, который основан на реакции взаимодействия 5 фосгена с йодистым натрием с выделением свободного:, йода и титровании последнего водным растврром. серноватистокислого натрия (11.

Недостатками этого способа явля- 30 ются трудоемкость и применение больmoro количества реактивов, из которых ацетон, серноккслый кальций, йодистый натрий должны быть специально обезвожены. Прк этом примеси $5 хлора и хлористого водорода мешают определению основного вещества.

Кроме того, данный .метод не пригоден для анализа растворов фосгена с небольшим содержанием последнего.

Известен метод определения фосгена в воздухе цроввааленных предприятий, основанный на обработке фосгена норсульфазолом и нитритом натрия с последующим фотоколориметри-25 рованием полученного окрашенного . раствора ).

Недостатком способа является его не высокая точность (30-50 отн.%) и непригодность для определения фосгена в ЗО

2 растворителях, не смешивающихся с водой.

Цель изобретения состоит в повышении его точности и расширении области его использования.

Указанная цель достигается описываемым способом, который состоит а том, что пробу анализируемого вещества обрабатывают раствором аммиака в алифатическом спирте Се -Се с последующей обработкой полученного раствора и-диметиламинобензальдегидом в присутствии серной кислоты и фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора.

Прк описанном взаимодействии фосгена с аммиаком реакция проходит с заметной скоростью, в то время как с водным раствором аммиака даже после предварительного перемешивания анализируемого раствора на механической качалке реакция не закан- . чивается и через 5 сут °

Растворимость аммиака в спиртах составляет 13, 10,10,9 oa. % соответственно, для метилового, этилового, пропилового и изопропилового спиртов.

При взаимодействии фосгена с аммиаком образуется мочевина, кото785695

Составитель С.Хованская

Редактор П.Горькова Техред A,Ач Корректор,С.Ыекмар

Заказ 8830/44 Тираж 1019 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035,Москва,Ж-35,Раушская иаб. д.4/5

Филиал ППП"Патент",г.ужгород,ул.Проектная,4 рую определяют методом, основанным на способности мочевины при взаимодействии с парадиметиламинобензальдегидом образовывать в кислой среде окрашенные соединения.

Способ может быть использован для определения фосгена в таких растворителях, которые не содержат в составе молекул групп, могущих дать при взаимодействии с парадиметилами.нобенэальдегидом (ДАБА) в кислой среде окрашенные соединения. Круг таких растворителей весьма широк: алифатические углеводороды (гептан, гексан и т.д.), ароматические углеводороды (бенэол, толуол, ксилол и т.д.), спирты (метиловый,этиловый, пропиловый, иэопропиловый), галогенпроизводных углеводородов (тетрахлорметан, хлорбензол, дихлорбензол и т.д.).

Пример. В стеклянный сосуд емкостью 30-40 мл с тубусом из шлифа М 14 или 19 вносят 4 мл насыщенного раствора аммиака и добавляют пипеткой 1 мл раствора фосгена неизвестной концентрации. Быстро и плотно закрывают сосуд пробкой и выдерживают полученный раствор в течение не менее 10 ч. Затем 1 мл полученного раствора (раствор A) вносят в подходящую емкость, добавляют 5 капель 46%-ной И 04 и 4 мл раствора ДАБА в иэопропиловом спирте с концентрацией 40 г/л и 3 мл раствора крнцентрированной серной кислоты в диметилформамиде, взятых в объемном соотношении кислота:

ДМФА = 5 : 45. Через 5 мин измеряют оптическую плотность Д полученного раствора (если выпадает осадок, его отфильтровывают) на спектрофотометре СФ-4А в кювете с толщиной слоя 1 см при максимальной длине волны (430 нм). В качестве раствора сравнения используют смесь

4 мл раствора ДАВА и 3 мл раствора серной кислоты, укаэанных выше.

По полученному значению Д и калибровочному графику (тангенс угла наклона калибровочной кривой 8,02+

0,19) рассчитывают искомую концентрацию фосгена в растворе в соотношении с законом Вера.

При расчете калибровочного графика берут навески фосгена (0,0614 0,2 г) в стеклянных ампулах, растворяя содержимое ампул в мерной колбе емкостью 25 мл с соответствующим растворителем, Ошибка определения не превыиает

35 5 отн.%. Чувствительность методики анализа составляет 0,012 моль/л.

Формула изобретения

Способ определения фосгена с использованием фотоколориметрирования окрашенного раствора, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повы2 шения точности способа и расширения области его использования, пробу анализируемого вещества обрабатывают раствором аммиака в алифатичес ком спирте С -С с последующей обработкой получейного раствора п-диЗ© метиламинобенэальдегидом в лрисутствии серной кислоты и фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора.

Источники информации, 35 принятые во внимание при экспертизе

1. Франке 3., Франц П., Варнке В.

Химия отравляющих веществ. М., Химия, 1973,с ° 113.

2. Перегуд Е.A., Гермет Е.В.

4р Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Л., Химия, 1970, с. 76 (прототип).