Способ получения низших алкилаллил-сульфидов

 

О Л И С А Н И Е (18l0684

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ! G l ) Дополнительное к авт саид-ву—

{22) Заявлено 20.03.79 (21) 2738917/23-04 (51) М.Кл.- С 07 С 148/00 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 07.03.81. Бюллетень № 9 I (53) УДК 547.379.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 09.04.81 (72) Авторы изобретения

М. К. Гаджиев и Д. Д. Гоголадзе (71) Заяви-гель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ АЛКИЛАЛЛ ИЛСУЛ ЬФИДОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аллилсульфидов из меркаптанов и хлористого аллила в присутствии гидрата окиси калия, которые могут применяться для получения полимеров и пестицидов.

Известен способ получения аллилсульфидов присоединением меркаптанов к аллену в бензоле, инициированном 3% -ным динитрилом 2,2-азомасляной кислоты (4 ч при

82 С в автоклаве под давлением), с выходом аллилсульфидов до 61,5% {1).

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения этилаллилсульфида нагреванием смеси этилмеркаптана, аллена и азобисизобутиронитрила в ампуле при 70 С в течение

8 ч. При этом наряду с этилаллилсульфидом образуются побочно 1,2- и 1,3-бис(этилтиопропаны) с выходом 14 — 16% (2).

Недостатками этого способа являются длительность реакции, труднодоступность аллена, использование специального оборудования, выдерживающего высокое давление, и образование побочных продуктов.

Целью изобретения является устранение указанных недостатков и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что низший алкил — мер каптан подвергают взаимодействию с хлористым аллилом в присутствии едкого кали при мольном соотношении 0,5 —,1,5: 0,5 — 1,5: 0,5 — 1,5 и температуре 20 — 60 С.

Для осуществления способа в емкость с обратным холодильником помещают 0,5—

1,5 моль, лучше 1,2 лголь КОН; 0,5—

i,5 моль, лучше 1 моль меркаптана (Сг—

С;) и 0,5 — 1,5 моль, лучше 1 л оль, хлори10 стого аллила при комнатной температуре (18 — 30 С, лучшс выше 20 С), атмосферном давлении (730 — 760 л м, лучше выше

730 л л ) в среде воздуха.

Через 2 — 3 мин начинается самопроиз15 вольное кипение смеси, при котором температура ее поднимается до 50 — 70 С в течение 15 — 20 мин, а затем температура смеси понижается. Емкость со смесью подключается к установке для перегонки, и смесь

20 фракционируется для выделения аллилсульфида.

Пример. В колбу на 50 мл с обратным холодильником помещают 1,2 молл (6,7 г) КОН, 1 моль (6,2 г) этилмеркаптана и 1 моль (7,6 г) хлористого аллила при

20 С, атмосферном давлении (740 мм), в среде воздуха.

Через 2 — 3 мин начинается самопроизвольное кипение смеси, при котором темпе810684

Формула изобретения

Составитель А. Анисимов

Техред И. Пенчко

Корректор И. Осиновская

Редактор Е. Хорина

Заказ 222/226 Изд. № 223 Тираж 448 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР .по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. <Патент» ратура ее поднимается до 60 С в течение

15 иин.

Далее смесь охлаждают до комнатной температуры. Охлажденную колбу со смесью подключают к системе для перегонки п фракционированием выделяют этилаллилс льфид.

Выход этилаллилсульфида 80% от теории, селективность 100%, т. кип. 117 С/750 л1лс рт. ст., а, -0,870,,7.о-1,4668.

Аналогично получают к пропилаллилсульфид (78,3% ), н-бутилаллилсульфид (72% ) и н-амилаллилсульфид (68,1 jo) из н-пропилмеркаптана, н-бутилмеркаптана и н-амилмеркаптана.

Способ получения низших алкилаллилсульфидов из соответствующих меркаптаиов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, меркаптан подвергают взаимодействию с хлористым аллилом в присутствии едкого кали при мольном соот»оиис**,ши 0,5 — 1,5: 0,5 — 1,5: 0,5 — 1,5 соот10 ьетственно и температуре 20 — 60 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: ! Н. J. Vander Ploeg, J. Knotnerus, Л. F. Bicl

15 а1!спе, I/ecuel trav. chem., 81, 775, 1962.

2. I . J. Thomas, G. E, Illington. The

/addition of thiyl radicals to allenic hydrocarbons. — «,1. Org. Chem.», 28, 2692, 1963 (upoToTHn) .