Способ получения ароматическихсульфокислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнк

Соцналнстнческнк

Республик,>808497

{61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 160378 (21) 2590595/23-04 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет

Опубликовано 280281 Бюллетень М 8 (51)М. Клз

С 07 С 143/24

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547 ° 541 ° 07 (088.8) Дата опубликования описания 280281 (72) Авторы изобретения

И.В.Бодриков, Е.A.Ëÿíäàåý и A.A;Ìè÷óðèfff (71) Заявитель

Горьковский политехнический институт им. A.A.)<данова (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения ароматических сульфокислот, которые находят применение в различных органических синтезах.

Известен способ получения ароматических сульфокислот сульфированием ароматических углеводородов комплексами серного ангидрида с пиридином илн триэтиламином при 80-150 С (1).

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения ароматических сульфокислот сульфированием ароматических углеводородов ком лексом серного ангидрида с арилнитрилом (1:1) в инертном растворителе при температуре ниже минус 5 С (2).

Недостатками этого способа являются необходимость проведения сульфирования при отрицательных температурах, а также нестабильность комп- 2О лекса, что в целом усложняет весь процесс.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения ароматических сульфокислот сульфированне проводят аддуктом общей формулы

RCN ° 2SO@, где и — фенил, и-метилфенил, в инертном растворителе. ЗО

B качестве инертного растворителя предпочтительно используют хлорсодержащие углеводороды или сернистый ангидрид.

II р и м е р. 1. Получение бенэолсульфокислоты.

65,8 r (0,25 моль) аддукта нитрила и серного ангидрида формулы

C6ff5CN 250 растворяют в 200 мл дихлорэтана и приливают 39 г (0,75 моль) бензода. Смесь выдерживают 1 ч, затем растворитель отгоняют, полученную-вязкую массу обрабатывают горячим хлороформом. При . охлаждении выпадает моногидрат бензолсульфокислоты в количестве 69,8 г.

Выход 88%, точка плавления 42ОС.

Пример 2. Получение 2,4-диметилбензолсульфокислоты.

65,8- г (0,25 моль) аддукта нитрила и серного ангидрида формулы

Cg HgCN 250 растворяют в 300 мл метиленхлорида и медленно приливают

53 г (0,5 моль) м-ксилола в 50 мп метиленхлорида. Смесь выдерживают

1 ч, затем растворитель отгоняют, полученную вязкую массу обрабатывают горячим хлороформом. При охлаждении выпадает моногидрат 2,4-диметилбензосульфокислоты в количестве 91,5 г.

Яl) i5197

Формула изобретения

Составитель Т.Левашова

Техред Е. Гаврилешко Корректор М. Шароши

Редактор В Петраш

Заказ 65/25 Тираж 454 Подписное

ВИИИПИ Государственного комитета СССР ио ленам изобретений н открытий

1 ) < .5, Мп."нв <, >(-35, Раушская наб., д. 4/5

Ьи; и п ll)111 "ll i ". i) ", г. ужг ород, ул. Про< ) ти i", l

Выход 90%, точка плавлении 5455 С °

Пример 3. Получение и-толуолсульфокислоты.

Описанным в примере 1 способом, исходя из толуола и аддукта серного ангидрида и и-толунитрила формулы и-СН С Н СЙ 250 получают вышеуказанную кислоту.

Выход 92%, точка плавления 1051 С.

Пример 4. Получение п-меток-. о сибензолсульфокислоты.

Описанным в примере 1 способом, исходя иэ метоксибенэола и аддукта серного ангидрида с и-толунитрилом формулы и-СН С6Н4СН 2SOg получают выаеуказаиную кислоту. t5

Выход 96%, точка плавления 8586 С.

Пример 5. Получение и-нафталинсульфокислоты.

Описанным в примере 1 способом, Щ исходя из нафталина и аддукта серного ангидрида с и-толунитрилом формулы п--СНgС6Н4Сй 2503, получают моногидрат вышеуказанной кислоты.

Выход 98%, точка плавления 8890 С.

Пример 6. Получение и-фенилбензолсульфокислоты.

Описанным в примере 1 способом, исходя иэ фенилбензола и аддукта серного ангидрида с бензонитрилом форму- З лы С6Н СИ.2SOq получают безводную вышеуказанную кислоту.

Выход 94%, точка плавления 126127©С.

Пример 7. Получение и-толуолсульфокислоты.

65,8 г (0,25 моль) аддукта

CgHgCN ° 2SOg смешивают с 300 мл четыреххлористого углерода и приливают

46 г (0,5 моль) толуола. Смесь вы- 40 держивают 1 ч, затем растворитель отгоняют, полученную массу обрабатывают горячим хлороформом. При охлаждении выпадает моногицрат н-тонуонсульфокислоты в количестве 78,2 г.

Выход 91%, точка плавления 105ос.

Пример 8. Получение бензолсульфокислоты.

65,8 г (0,25 моль) аддукта

C6H CN ° 2SOg растворяют в 150 мл серного ангидрида и приливают 39 r (0,5 моль) бензола. Смесь выдерживают 1 ч. Растворитель удаляют, полученную массу обрабатывают .горячим хлороформом. При охлаждении раствора выпадает в осацок бенэолсульфокислота в количестве 69,8 .r.

Выход 88%, точка плавления 42430С

Предлагаеьый способ позволяет упростить процесс, проводить его при комнатной темйературе, обеспечивает выход целевых продуктов 88-98%.

1. Способ получения ароматических сульфокислот сульфированием ароматического соединения комплексом серного ангидрида с арилнитрилом в инертном растворителе, о т л и ч а юшийся тем, что., с целью упрощения процесса, сульфирование проводят адцуктом общей формулы RCN 250, где R - фенил, h-метилфенил.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве инертного растворителя используют хнорсодержащие углеводороды или сернистый ангидрид.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.1. Джильберт Э. Сульфирование органических соединений. М., "химия", 1969, с. 16.

2. Патент США N) 3287389, кл. 260-4 38, 1966 (прототип).