Способ получения -окиси пиридина
О П И С А Н И Е ()833960
ЙЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Соцкалисткческих
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (5! )М. Кд.
С 07 0 2!3/89 (22) Заявлено 10.07.78 (21) 2648943/23-04 с присоединением заявки ¹вЂ”
Гееударетванный кокнтет
СССР (23) Приоритет (53) УДК 547.821 (088.8) по делам нзобретеннй и открытий
Опубликовано 30.05.81. Бюллетень ¹ 20
Дата опубликования описания 02 06.81 (72) Авторы изобретения
Т. А. Коротенко и Т. Н. Шевченко
Харьковский ордена Ленина политехнический институт. им. В. И. Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУ 1ЕНИЯ М вЂ” ОКИСИ ПИРИДИНА
Изобретение относится к органической химии, конкретно к усовершенствоватппо способа получения N-окиси пиридина, которая представляет интерес в качестве сырья для получения производных пнридина, используемых в производстве фармацевтических препаратов .
Известен способ получения .N-окиси пиридина окислением пиридипа перекисью водорода в среде уксусной кислоты,.с последующим выделением целевого продукта опонкой уксусной кислоты и перегонкой продукта в вакууме. Выход достигает 7.5 — 80% (1).
Недостаткаьш способа являются длительное время окисления (10 ч), применение большого количества окислительной смеси, длительная отгонка в вакууме, которая .требует специального аппаратурного оформления для заш пы вакуум-насоса от коррозии уксусной кислоты.
Кромс того, выход целевого продукта, не достаточно высок.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения N-окиси лиридина путем окисления пиридпна 30 о-йой перекисью водорода в. среде ледяной уксуной кислоты в соотношении 3;1 соответственно при 100 С с последующим снятием избытка;перекиси пиролюзитом, разбавлением метанолом, отделением пиролюзита и метанола и получением целевого продукта вакуум-разгонкой т2).
Недостаток способа — применение большого количества перекиси водорода (522 г перекиси на 158 г пиридина) что приводит к не. обходимости разложения избытка перекиси пиролюзитом перед разгонкой для избежания выброса реакционной массы. Это усложняет технологический процесс, удорожает его, а также ухудшает условия . труда.
Цель изобретения — упрощение технологии процесса. .Поставленная цель достигается способом получения И-окиси пиридина окислением пиридина перекисью водорода в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании с последующим вьщелением целевого продукта вакуумной разгонкой при 70 — 80 С в присутствии катализатора — концентрированной 96-98 . ной H S04, взятой в, количестве 24-28% о г окисляемого пиридина, которую вводят в ре3 8339 акционную смесь порциями в три приема и полученный продукт экстрагируют иэ реакционной смеси хлороформом, который затем отгоняют и остаток подают на вакуумную разгонку.
Предпочтительно на 1 вес.ч. уксусной кис5 лоты брать 0,68 весл. перекиси водорода.
Применение катализатора позволяет вести процесс окисления, используя небольшое количество перекиси (178,6 r перекиси на
158 r пиридина). Поэтому в конце окисления в реакционной смеси практически отсутствует избыток перекиси, что делает технологический процесс безопасным с точки зрения условий труда
Окисление перекисью водорода в среде ледяной уксусной кислоты ведут в присутствии
96 — 98%-ной Н 804, взятой в количестве 24—
28 вес% от окисляемого пиридина, которую добавляют в реакционную смесь порциями и го полученный продукт дважды экстрагируют хлороформом. Серную кислоту делят на три равные порции, первую из которых включают
1 158
2 158
3 158
146 28 96
14,6 8,0
178,6 124
12,4 6,8
12,4 24 95
16,8 29 80
178,6
16,8 9,2
178,6 124
260
178 б 124
4 158
9,5 23 75
9,5 5,2
260
14,6 8,0
14,6 28 75.
124
130
178,6 124 ,178,6 124
5 158
146 28 70
390 372
158 экстрагируют из реакционной смеси хлороформом, который затем отгоняют и остаток подают на вакуумную разгонку.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что па 1 вес.ч. уксусной кислоты берут 0,68 весл. перекиси водорода.
Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе
1. Красавин И. А. Химические реактивы и препараты. М., 1960, с, 83.:
2. Патент Великобритании У 1268176,,кл. С 2 С, 1972, (прототип).
Тираж 443 Подписное
Филиал ППП Патент, r.Óæãoðoä, ул. Проектная,4
Формула изобретения
1. Способ получения N.-окиси пиридина окислением пиридина перекисью водорода в среде . ледяной уксусной кислоты при нагревании с последующим выделением целевого продукта вакуумной разгонкой, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, окисление проводят при 70-80 С . в присутствии катализатора 96 — 98%-ной серной кислоты, взятой в количестве 24 — 28% от окисляемого пирндина, которую вводят пор-, ционно в три приема и полученный продукт
ВНИИПИ Заказ 3934/39
60 4 сразу в окислительную смесь, вторую вводят через 2 ч после нагрева, третью — через 4 ч нагрева. С целью получения наибольшего выхода продукта окислительную смесь готовят прн объемном соотношении перекиси водорода и ледяной уксусной кислоты 1:2.
Пример. В трехгорлой колбе с обратным холодильником и капельной воронкой смешивают ледяную уксусную кислоту, 30%-ную перекись водорода и концентрированную Н $0д не прекращая перемешивания, к приготовлен ной окислительной смеси постепенно прибавляют пиридин, затем нагревают при 75 — 80 в течение 6 ч. После 2 ч нагревания в реакционную смесь медленно прикалывают вторую порцию концентрированной Н $0„, после 4 ч нагревания — третью. Смесь дважды экстрагнруют хлороформом, хлороформенную вьпяжку высушивают, хлороформом отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход N-окиси 93—
96%.
В таблице представлены количества реагентов и готового продукта.
