Неподвижная фаза для газохроматог-рафического анализа органических икремнийорганических веществ

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОИ:КОМУ Св ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополмительмое к авт. свид-ву(22) Заявлено 180579 (21) 27688g0/23-25 {51) М. КЛ

6 01 N 31108 с присоединением заявки Йо(23) ПриоритетГосударственный комитет.С С С Р ио делам изобретений и открытий

Опубликовано 30.06.81. Ьюллетемь Н9 24

Дата опубликования описания 30.06,81

{53) УДК 543. 544 . (088.8) .

И. П. Юдина, К.И. Сакодынский, В. П. Иилешкевич, Г.A. Николаев, Ю.А. Южелевский, Г.Н. Семина и В.Е, Прилепшева (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) НЕПОДВИЖНАЯ ФАЗА ДЛЯ ГАЗОХРОИАТОГРАФИЧЕСКОГО

АНАЛИЗА

Изобретение относится к газожидкостному хроматографическому ана лизу смесей органических и кремнийорганических соединений.

Известна неподвижная фаза на основе полидиметилсилоксана для хроматографического анализа смесей органических и кремнийорганических соединений (SE-30, СКТ и др), а также силоксанов с фенильными радикалами у атома кремния (1) .

Известно использование полифенилметилсилоксанов в качестве неподвижной фазы в газовой хроматографии (2), Укаэанные неподвижные фазы при многих своих достоинствах (высокой термостойкости) имеют недостаточную селективность к отдельным классам органических и кремнийорганических веществ.

Рассматриваемые неподвижные фазы не позволяют разделять многие классы химических соединений, В частности, амины и спирты можно разделять на этих неподвижных фазах только при, переводе их в летучие производные, амины и спирты ароматического и нефтенового ряда разделять нельзя, нельзя получить полное разделение сложных смесей кремнийорганических соединений.

Цель изобретения — повышение селективности гаэохроматографического разделения путем использо- вания новой неподвижной фазы для анализа сложных смесей органических и кремнийорганических соединений, обладающей различной т полярностью и имеющей термостойкость полидиметилсилоксанов.

Поставленная цель достигается .использованием в качестве неподвижных фаэ для газожидкостной хромато.графии циклолинейных силоксановых полимеров, в.которых цикл, содержащий фенильные группы у атома. кремния, связан с линейной цепочкой полидиметилсилоксана общей формулы бн3

Н "0- gi-0-в1 — PL !

0 . Ю3 — 0Н

1 -"- - -(о-> )„

Ph CHg СНз rn где и = 3-20, m - =10-100, Р)з - ФеЗО нильный радикал.

842572

Неподвижные фазы

Константы Мак-Рейнольдс а

И S

Х У

64 41

67 45

99 67

15 53 44

17 57 46

33 ° 72 66

86 130 134

S E-30

CKT

S E-54

181 154

ДФОК

Предлагаемая

НФ (п=3) 185 145

95 135 120

Основные характеристики неподвижной фазы: характеристическая вязкость 1,16

1,40 дл/г растворители — хлороформ, ацетон, гексан, бензол, толуол;

5 физическое состояние — бесцветный каучукоподобный полимеру максимальная рабочая температура

320 С (по данным TFA).

Ранее этот полмиер был синтезирован с целью использования его в производстве специальных каучуков.

Анализы различных классов сое(динений проводят с пламенно-ионизационным детектором при различных температурах, а также в режиме прог- 15 раммирования температур.

Во всех приведенных ниже примерах неподвижную фазу наносят на носитель- хроматон N-АИ в количестве 20В от его веса. Длина колонки 2 м внут- g() ренний диаметр 2 мм.

На фиг. 1 приведена хроматограмма разделения трудноразделиных соединений — циклогексанол (1), циклогексиламин (2), фенол (3) и анилин (4) при 100оС. Кроме того, возможность предлагаемой фазы разделять соединения нефтенового ряда от соеди- нений нормального строения продемонстрирована на примере разделения гексана (5) от циклогексана (6) (фиг. 2) и соответствующим им спиртов н-гексанола (7) и циклогексанола (Э) (фиг. 3) . Специфичность фазы к спиртам жирного ряда показана на примере разделения фракции синтетических спиртов С„ вЂ,С (фиг. 4) без предварительного их превращения в летучие производные при температуре от 100одо 270 С (скорость

4 град/мин). На фиг. 5 показана воз- 4() можность разделения аминов жирного ряда C - C без перевода их в трифторацильные производные при температуре от 200оС (6 мин) до 270 С

0 (16 мин). На фиг, 6 показана селективность предлагаемой фазы на примере разделения технического изопропилдифенила (ИПДФ-иэопропилдифенил, ДИПДФ-диизопропилдифенил, ПЦФ-пропилдекренил, при этом достигают хорошее разделение изомеров ,бифенила при температуре от 170 ) до 270 С за 6 мин со скоростью.

5 град/мин). На фиг. 7 дана хроматограмма разделения алкилсульфохлоридов C С,Эот примесей хлоралканов при температуре от 100 до 250 С со скоростью 4 град/мин; на фиг. 8 разделение смеси метил-3 3,3-трифторпропил(диметил) циклосилоксанов (Ф„,П„), представляющей собой сложную смесь соединений (Ф-трифторпропилциклосиксаны, D-диметилциклосилоксаны) при температуре от 100о(6 мин) до

230ОС со скоростью 4 град/мин. Приведенная на фиг. 9 хроматограмма разделения технического этилсиликата

ЭС-40 позволяет оценить его состава: этанол (9), тетраэтоксисилан (10), этоксидисилоксан (11), этокситрисилоксан (12) этокситетрасилоксанt (13), этокснпентасилоксан (14) этоксигексасилоксан (15) при температуре от 170 С до 270 С (6 мин) (скорость 4 град/мин) .

Преимуществом предлагаемой селективной неподвижной фазы в отличие от известных фаз является возможность селективного анализа различных классов органических и кремиийорга) нических соединений. Особенно следует отметить специфичность фазы к разделению ароматических и нафтено-вых углеводородов, аминам и спиртам при сохранении высокой термостойкости.

Сравнительные данные по константам Мак-Рейнольдса для ряда универсальных неполярных фаз и предлагаемой фазе представлены в таблице.

842572 армия, мин gg

Ирене, lt4IN 4r и 0

Фей

Фиг. Ф

Формула изобретения

- Применение циклолинейных силокса. новых полимеров,в которых цикл, содержащий фенильные группы у атома кремния, связан с линейной цепочкой полидиметилсилоксана общей формулыг

С8

-Si

0 !

gi I

Ph где п = 3-20, m = 10-100, Ph - <фенильный радикал, в качестве неподвижной фазы для гаэохроматографического анализа, в том числе органических и кремнийорганических сое5 динений..

Источники информации, цринятыев о внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 304493, кл. G 01.N 31/08, 1970.

2. Haken Х,i< .-J.. Chromatogr, i5 1972, 73, р.49 (прототип).

842572 и ру

Ярамг, ним 30

4б

Эигю

Тираж 907 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5070/48

Филиал ППП Патент, г. Ужнород, уу. Проектная, 4

Составитель А. Бочков

Редактор Н. Кешеля Техред М.Галинка Корректор Ю. Макаренко