Резиновая смесь на основе хлоропренового каучука

 

ОПИСАНЙЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советския

Социапистическик

Республик

<>863603 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 053.077 (21) 2533171/23-05 я)м. к.з с присоединением заявки М

С 08 L 11/00

С 08 К 5/16

Государственный конитет. СССР но деяан изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 150981. Бюллетень 89 34 (53) УДК 678.7 (088.8) Дата опубликования описания .150981

Ф с

Ф

И.П.Черенюк и С.И.Левченко

j (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Сибирский технологический институт (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ HA ОСНОВЕ ХЛОРОПРЕНОВОГО

КАУЧУКА

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке резиновой смеси на основ хлоропренового каучука.

Известна резиновая смесь на основе хлоропренового каучука, включающая окись цинка, окись магния и ускоритель вулканизации — блокированный диизоцианат, например продукт взаимодействия диизоцианата и амина (1 ).

Известная смесь недостаточно устойчива к подвулканизации и имеет низкую скорость вулканизации.

Цель изобретения — повышение устойчивости к подвулканизации и скорости-вулканЪ зации резиновой смеси.

Поставленная цель достигается тем, что резиновая смесь на основе хлоропренового каучука, включающая окись цинка, окись магния и ускоритель вулканизации, в качестве последнего содержит производные М,N-диформил-2,4-толуилеидиамина общей

5-10

4-10

Каучук

Окись цинка

Окись магния

Указанный ускоритель вулканизации

0,05-3 формулы 4

0 3

В-С-ж /x О NH- С-В где R — алкиламино, фениламино, нафтиламино, .reтериламино, H-гетерил, гетерилокси, гетерилтио при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:

Пример 1..Готовят резиновую смесь состава, вес.ч.: хлоропре. новый каучук (наирит KP-50) 100, парафин. 3, неозон Д 1, сажа (ПМ-75)

50, окись цинка 5, окись магния 10, ускоритель вулканиэации — разное ко20 личество.

Все резиновые смеси готовят на стандартном хлоропреновом каучуке (марки наирит КР-50). Окислы цинка и

Магния используют в качестве вулканизующих агентов, их обычная дозировка составляет 5-10 вес.ч. Парафин используют в качестве диспергатора с целью облегчения введения наполнителей и обеспечения их равно30 мерного распределения в смеси, обыч863603

О

II

gg — С вЂ” 3H

ОМ

НI

3K — М

Сн

О

II (Н-С вЂ” 5H. ная дозировка 2-3 вес.ч, Неоэон Д используют в качестве противостарителя, обычная дозировка 1-2 вес.ч.

В качестве наполнителя берут сажу

ПМ вЂ” 75, ее обычная дозировка в смеся составляет 10-200 вес.ч. в зависимости от назначения и условий эксплуатации резин.

В качестве прототипа использована резиновая смесь, содержащая 2,4-толуилендиамин в количестве 0,25 и 3 вес.ч.

Для сравнения также готовят и испытывают резиновую смесь, содержащую в качестве ускорителя вулканизации этилентиомочевину (марки меркаэин И) обычная дозировка в смесях на основе хлоропренового каучука 0,2-1 вес.ч.

В качестве ускорителя вулканиэации в предлагаемой резиновой смеси используют N,N-бис-додециламиноформил -2,4-толуилендиамин (ДАФ)

0H)

li

СН3(СН2) (Н С Ъ

МН-С-МН(СНЯ)П СН3

ДАФ получают взаимодействием додециламина с 2,4-толуилендиизоцианатом в насыщенном эфирном растворе на холоду. При сливании растворов реагирующих веществ при соотношении

2,1:1 выпадает кристаллический осадок, который отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают.

Все резиновые смеси готовят по о6 щепринятой технологии и вулканизуют при 143 1 С в течение разного времени.

Результаты испытаний влияния до эировки ускорителя вулканизации на свойства резиновых смесей и резин приведены в табл. 1.

Пример 2. В состав резиновых смесей, рецептуру которых приводят в примере 1, в качестве ускорителя вулканизации вводят N,N-бис-фениламиноформил-2,4-толуилендиамин (ФАФ) 4

Пример 3. В состав резиновых смесей, рецептуру которых приводят в примере 1, в качестве ускорителя

I вулканиэации вводят .N,N-бис-1-нафтиламиноформил-2,.4-толуилендиамин

5 (НАФ) НАФ получают взаимодействием 1-нафтиламина с 2,4-толуилендииэоцианатом При сливании насыщенных эфирных растворов реагирующих веществ

15 при соотношении 2,1:1 на холоду вы-падает кристаллический осадок, который отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают.

Резиновые смеси готовят .и испыты2О вают, как указано в примере 1.

Влияние ускорителя вулканизации на свойства резиновых смесей и резин из них приведено в табл.3. о

П р и и е р 4. В состав резиновых смесей, рецептуру которых приводят в примере 1, в качестве ускорителя

У вулканизации вводят N,N-бис-2-тиазолидиламиноформил-2,4-толуилендиамин (ТАФ) 35 ТАФ получают взаимодействием 2-аминотиазолина с 2,4-толуилендииэоцианатом. При сливании насыщенных эфирных растворов реагирующих. веществ .при соотношении 2 1:1 на холоду вы4Q падает кристаллический осадок, который отфильтровывают, пцомывают эфиром и высушивают.

Резиновые смеси готовят и испытывают, как указано в примере 1.

Влияние ускорителя вулканизации

4 на свойства резиновых смесей и резин из них приведено в табл.4.

Пример 5. В состав резиновых смесей, рецептуру которых приводят в примере 1, в качестве уско @ рителя вулканиэации вводят N,N-бис-.

-2-тиазолиламиноформил-2,4-толуилендиамин (2-ТАФ) ФАФ получают взаимодействием анилина с 2,4-толуилендиизоцианатом.

При сливании насыщенных эфирных растворов реагирующих веществ при соотношении 2,1:1 на холоду выпадает кристаллический осадок, который отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают.

Резиновые смеси готовят и испытывают, как указано в примере 1..

Влияние ускорителя вулканизации на свойства резиновых -смесей и резин иэ них приведено в табл.2. о и

38-С-5Н о Ц

МИ-С- КН

4Q .2-ТА4 получают взаимодействием

2-аминотиаэола с 2,4-толуилендииэо. цианатом. При сливании насыщенных эфирных растворов реагирующих веществ при соотношений 2,1:1 на холофф ду выпадает. кристаллический осадок, 863603 ънe(o)m ©

ФТАФ получают взаимодействием

4-фенил-2-аминотиазола с 2,4-толуилендииэоцианатом. При сливании насыщенных эфирных растворов реагирующих веществ при соотношении 2,1:1 выпадает кристаллический осадок, который отфильтровывают, промывают эфиром, и высушивают. 20 °

Резиновые смеси готовят Й испытывают, как указано в примере 1.

Результаты испытаний приведены в табл.б.

Пример 7. B состав резиновых смесей, рецептуру которых приводят в примере 1, в качестве ускорителя вулканизации вводят N,N-бис- . сн, 30

/3

g — I

И.

ЖН-С

X l

/ СН3

М вЂ” С-ЗЯн

КФ получают взаимодействием карбазола с 2,4-толуилендииэоцианатом.

Сливают насыщенные растворы (в ацетоне) реагирующих веществ при соотношении 2,1:1 на холоду, при приливании воды выпадает кристаллический осадок, который отфильтровывают и высушивают.

Резиновые смеси готовят и испыты« 45 вают, как указано в примере 1.

Результаты испытаний приведены в табл.7.

Пример 8. В состав резиновых смесей, рецептуру которых при- $0 водят в примере 1, в качестве ускорителя вулканизации вводят N,N-бис-1-индолилформил-2,4-толуилендиамин (ИФ) — н Ъ

NH- С

ХОФ получают взаимодействием 8-оксихинолина с 2,4-толуилендиизоцианатом. При сливании насыщенных эфирных растворов реагирующих веществ при соотношении 2,1:1 в присутствии катализатора триэтиламина на холоду выпадает кристаллический осадок, который отфильтровывают, проьывают эфиром и высушивают.

Резиновые смеси готовят и испытывают, как указано в примере 1. который отфильтровывают, нромывают. эфиром н высушивают.

Резиновые смеси готовят и испытывают, как указано в примере 1.

Влияние ускорителя вулканизации на свойства резиновых смесей и резин иэ них приведено в табл. 5.

-1-карбазолил-2,4-толуилендиамин (КФ) ИФ получают взаимодействием индола с 2,4-толуилендиизоцианатом.

При сливании насыщенных эфирных растворов реагирующих веществ при соотношении 2,1г1 выпадает кристал.—

И

46

Пример 6 . В состав резиновых смесей, рецептуру которых приводят в примере 1, в качестве ускорителя вулканиэации вводят N, N-бис-2,4-фенилтиазолиламиноформил-2,4-толуилендиамин (ФТАФ) лический осадок, который отфильтровывают, промывают эфиром и высушива- ют.

Резиновые смеси готовят и испытывают, как указано в примере 1.

Результаты испытаний приведены в табл.8.

Пример 9. В состав резиновых смесей, рецептуру которых приводят в.примере 1, в качестве уско= рителя вулканизации вводят N,М-бис-1-бенэтриазолилформил-2,4-толуилендиамин (БТФ) БТФ получают взаимодействием бензтриазола с 2,4-толуилендиизоцианатом. При сливании насыщенных эфирных растворов реагирующих веществ при соотношении 2,1:1 на холоду выпадает кристаллический осадок, который отфильтровывают, промывают и высушивают. Резиновые смеси готовят и испытывают, как указано в примере 1.

Результаты испытаний приведены в табл.9.

Пример, 10. В состав резиновых смесей, рецептуру которых приводят в примере 1, в качестве ускорителя вулканизации вводят N,N-бис-8-хинолилоксиформил-2,4-толуилендиамин (ХЬФ) Н3

О с

/X о

Π— С-ЯН

Кц — С -О

863603

Результаты испытаний приведены в табл.10.

П р и и е р 11. В состав резиновых смесей, рецептуру которых приМБФ получают взаимодействием 2-меркаптобенэтиаэола с 2,4-толуилендииэоцианатом. При сливании насыщенных растворов реагирующих веществ при соотношении 2,1 :1 в ацетоне после нагревания с обратным холодильни. ком при 60 С в течение 4 ч и последующем охлаждении выпадает кристаллический осадок, который отфильтровывают, промывают ацетоном и высушивают.

Резиновые смеси готовят и испытывают, как указано в примере 1.

Результаты испытаний приведены в табл.11..

Анализ данных табл. 1-11 показывает, что предлагаемые вулканиэуемые резиновые смеси, содержащие проИзводные N,N-диформил-?,4-толуилен.циамина, характеризуются высокой скоростью вулканизации. Все резиновые смеси во всем диапазоне дозировок ускорителей вулканиэации имеют оптимум вулканизации при 143 С 20 мин, у резиновой смеси (прототипа) с

2,4-толуилендиамином оптимум вулканизации составляет 30 мин.

Особенностью предлагаемых резиновых смесей является высокая скорость вулканизации при использовании не. больших доэировок ускорителей, вплоть, до 0,05 вес.ч. Таким образом, имеется воэможность значительного уменьшения расхода ускорителей вулканизации без снижения скорости вулканиэации.

С увеличением дозировки ускорителя вулканизации в предлагаемых резиновых смесях до 3 вес.ч. последние сохраняют высокую устойчивость к подвулканизации, значительно большую, чем при содержании 3 вес.ч. 2,4-толуилендиамина в резиновой смеси прототипе.

I водят в примере 1, в качестве ускорителя.вулканизации вводят N,N-бис -2-меркаптобензтиазолилформил-2,4-толуилендиамин (МБФ) При дозировке ускорителя вулканизации в предлагаемых резиновых смесях 0,05 вес.ч. время до начала подвулканизации при 120 С по показателю Т находится в пределах от 9 до

25 мин при использовании различных ускорителей (производных N,N-дифорI мил-. 2,4-толуилендиамина), по показателю Т вЂ” в пределах от 18 до 45 мин против. 4 и 8 мин соответственно для

20 резиновой смеси-прототипа при дозировке 2,4-толуилендиамина 0,25 вес.ч, При дозировке ускорителя вулканизации в предлагаемых резиновых смесях 3 вес.ч. время до начала подвулканиэации при 120 С по показателю Т находится в пределах от 10 до 25 мин при использовании различl ных производных N,N-диформил-2,4-толуилендиамина, по показателю

Т вЂ” пределах от 13 до 25 мин при о использовании различных производныхускорителей, против 2,5 и 4 мин соответственно для резиновой смесипрототипа с 3 вес.ч. 2,4-толуилен35 диамина.

Предлагаемые резиновые смеси имеют также существенные преимущества по устойчивости к подвулканизации и по сравнений со смесью, со40 держащей известный ускоритель (зтилентиомочевину), для которой время до начала подвулканизации при 120 С

CP по показателю Т6. составляет 8 мин, а по показателю Т вЂ” 15 мин при дозировке ускорителя 0,5 вес.ч., и3 и 4,5 мин соответственно при дозировке зтилентиомочевины 3 вес.ч.

Резины, полученные иэ предлагаемых резиновых смесей и иэ смеси-прототипа, практически равноценны по механическим показателям в оптимуме вулканизации.

863603

Таблица 1

Удлинение "%

Остаточное )тносительное

T T

Ускоритель ДАФ

340

139

199

11 21

0,05

260

176

221

250

194

230

239

240

209

290

157

217

9 13

0,25

270

20 224 174

265

180

225

250

1 88

223

16

340.

10 213 148

3,00

335

220 165

270

183

221

50 220 188

280

Ускоритель этилентиомочевина

153 350

206

8 15

0,50

224 181 285

191 260

227

222 201 230

Ускоритель 2,4-толуилендиамин (прототип) 8

360

122

184

0,25

210

150

213

170

221

110

222

375

120

200

2,5 4

3,00

300

148

208

230

172

215

30 .

175

220

Дозировка ускорителя, ! вес.ч.

Времй до начала подвулканизации при 120 С, мин

Время вулканизаИии при

143 С,мин

Предел прочноспри при разрыве, кгс/см

Напряжение при

200% удлинении, кГС/cM

863603 12

Таблица 2

Удлинение %

Относи- Остаточтельное ное

Ускоритель ФАФ

227

130 .

340

22

0,05

232 149

236 165

315,8 б

280

186

230

242

19

217 140

345

1010

0,25

315

20 232 160

270

17.7

229

180

229

315

9 18

193 138.12

3,00

162

270

219

30 218 173

255

245

216 180

Ускоритель этилентиомочевина

153 350

181 285

206

0,50

224

228 . 191 260

230

201

222

Ускоритель 2,4-толуилендиамин (прототип) 0,25

122

10

150

30

110

222

120

11

375

200

2,5 4

3,00

148

300

175

172

50.Дозировка ускорителя, .вес.ч.

Время вулканизации при

143 С,мин

Предел прочности при: разрыве, кгс/см

184

213

221

208

220

Ф

Напряжение при

200% Уд линении кгс/cM

170

863603

Т а б л и ц а 3

Удлинение, Ъ

Относительное

Остаточное

Tf T85

Ускоритель НАФ

О, 0 5

199 136

212 152

10

345

300

30 220 171, 270

219 180

240

10 205 134

17

360

0,25

218 158. 305

30 218 165

280

175

218

230

12

360

127

194

10

3,00

315

20 218 148

30 218 155

275

240

210 171

Ускоритель этилентиомочевина

206

153 350

181 285

8 15

0 50

224

260

191

227

201 230

222

Ускоритель 2,4-толуилендиамин (прототип) 360

122

184

0,25

210

150

213

30

170

221

222

200

120

3,00

2,5

300

148

208

215

230

172

175

220

Дозировка ускорителя, ьес.ч.

Время до начала подвулканизации при 120 С, мин

Время вулканизации при

143 С,мин

Предел прочности при разрыве, кгс/см

Напря кение при

200% удлинении, кгс/см

110 о

375

86 3603

Время до начала подвулканизации при 120 С, мин

Удлинение, Ъ

Остаточ ное

Относительное

Т5

Ускоритель ТАЮ

41

195 122

218 169

0,05

345

10

265

168

218

260

191 177

220

136

325

200

0,25

166

260

228

227 184

260

50

210

222

207

183 104

5 13

360

3,00

285

150

230

230 - 170

225 179

255

235

Ускоритель этилентиомочевина

206

0,50

350

153

10

181

285

224

260

191

227

201

230

222

Ускоритель 2,4-толуилендиамин (прототип) 12

360

122

150

184

0,25

210

213

1 10

221

50

222

3,00

375

120

200

2,5 4

300

148

208

230

172

215

175

220

Дозировка ускорителя, вес.ч.

Время вулканизации при

143 С,мин

Предел прочности при разрыве, кгс/cM

Напряжение при

200% удлинении, кгс/см

Таблица 4

863603

Таблица 5

Удлинение, Ъ

Относи- Остаточтельное ное

Ускоритель 2-ТАФ

360

105

168

44

0,05

300

158

220

245

181

224

220

186

219

12

370

102

228

13 21

0,25

300

150

255

172

233. 30

182

220

226

50. 131

380

201

17

3,00

310

160

230

260

230

177

220

190

229

Ускоритель этилентиомочевина

350

153

206

8 15

0,50

285

181

224

260 191

227

230

201

222

Ус1 оритель 2,4-толуилендиамин (прототип) 122

360

184

0,25

210

150

213

221

110

30 .

222

120

375

200

2,5 4

3,00

300

148

208

230

172

215

175

220

Дозировка ускорителя, вес.ч.

Время до начала подвулканизации при 120 С, мин

Время вулканизации при

143 С,мин

Предел прочности при, разрыве кгс/см

Напряжение при

200% удлинении, кгс/см

10

863603

Время Напряжевулка- ние при низации 200% удпри линении, 143 С,мин кгс/см

Ускоритель ФТАФ

20

Таблица

Дозировка ускорителя, вес.ч.

Предел прочности при разрыве, кгс/см

Удлинение, %

Относительное

Остаточное

40

0,05

180 110

11

320

209

139

222 149

290

50 218 169

230

179 114

0,25

10

225

20 218 158

228

171

228 180

204 130

222 154

12

5

12 25

300

3,00

260

30 227 160

50 213 168

Ускоритель этилентиомочевина

153 350

181 285

191 260

Û1 230

206

8 15

0,50

224

227

222

Ускоритель 2,4-толуилендиамин (прототип) 184

213

122

210

0,25

150

20

110

221

222

120

375

208

2,5 . 4

3,00

148

300

230

215

172

175

220

863603

Таблица 7

Удлинение, Ъ

Относительное статочное т Т

Ускоритель Кф

355

124

10 216

0,05

310

153

222

275

179

229

250

196

220

13 22

141

345

219

232

0,25

310

160

260

172

231

230

183

230

10 200

350

114

3,00

305

225

138

250

161

30 229 180.227

Ускоритель этилентиомочевина

0,50 8 15

350

153

206

20

285

181

224

260

191

227

222

230

201

Ускоритель 2,4-толуилендиамин (прототип) 12

360

122

184

0,25

210

150

213

170

221

110

222

2,5 4

375

120

200

3,00

300

148

230

175

175

Дозировка ускорителя, / вес.ч.

Время до начала подвулканизации при 120 С, мин

Время вулканизации при

143 С,мин

Предел прочнос ти при разрыве, кгс/см

208

220

Напряжение при

200% удлинении, кгс/см

86Д603

Таблица 8

Удлинение, Ф

Относи- Остаточтельное ное.

Т5 Т3

Ускоритель ИФ

10 200 126

360

16

0,05

315

214 150

20 8

30 216 162

265

209 180

210

204

355

126

19

0,25

305

150

222

232 162

225 179

290

225

340

200 133

218, 163

216 173

212 180

7 14

3,00

290

260

4 о

255

Ускоритель этилентиомочевина

350

153

206

15

0,50

285

181

260

191

230

201

Ускоритель 2, 4-толунлендиамин (прототип) 360

122

0,25

210

150

170

22 ) 30

110

222

375

120

2,5 4

3,00

300

172

230

175

Дозировка ускорителя, вес.ч. ремя до начала одвулканизации ри 120 С, мин

Время вулканизации при

143 С,мин

Предел прочности при разрыве, кгс/см <

208

21)

220

Напряжение при

200% удлинении,. кгс/см

863 603

Таблица 9

Удлинение, Ъ

Время до начала и одв улк ани э ации при 120 C мин

Остаточное

Относительное

Т5 Т

Ускоритель БТФ

10 192 122 390

20 223 140 305

25

0,05

226 158 296

223 165 255

50

395

107

176

22,5

0,25

290

167

223

270

186

222

221 189 245

10 178 66, 430

3,00

9 19

223 122 320

30 220 145 300.165 255

212

Ускоритель этилентиомочевина

350

153

206

15

0 50

285.1 81

224

260

191

227

230

201

222

Ускоритель 2,4-толуилендиамин (прототип) 184

213

360

122

0,25

210

150

170

221

110

222

11

120

200

2,5 4

3,00

148

208

172

215

220

Дозировка ускорителя, вес.ч.

Время вулканизации при.

143 С,мин

Предел прочности при разрыве, кгс/см

Напряжение при

200% удлинении, кгс/см

ЗОО

175

86Д603

Таблица 10

Время до начала подвулканиэации при 120 С, мин

Напряжение при

200% удлинении, кгс/см».

Удлинение, В

Относи- Остаточтельное ное

Ускоритель ХОФ

0,05

30

208

135

224 160

20 8

233

174

50 228 191

137

0,25

12 23

193

220 167

239 175

30

50 228 186с7

185 127

235 170

240 183

234 189

10 18

3,00

240

Ускоритель этилентиомочевина а 206

224

153

8 15

0,50

181

191

227

201 280 о (прототип) 222

Ускоритель 2,4-толуилендиамин

210

122

0,25

150

110

50

2,5 4

3,00

7

Дозировка .ускорителя, вес.ч.

Время вулканиэации при

143О С,мин

Предел прочности при разрыве, кгс/см

184

213

221

222

208

216

22.0

148

172

310 240

320.

220

270

260

230 .175

8

7

863603

Таблица 11

Напряжение при

200% удлинении кгс/см>

Предел прочности при разрыве, кгс/см й

Дозировка ускоригеля, эес.ч.

Время вулканизации при

143 С,мин

Удлинение, Ъ ремя до начала одвулканизации ри 120 С, мин

Относи- Остаточ« тельное ное т. т.

Ускоритель МБФ

19

0 05

20 208 164 430

174

218

400

50 225 191 360

9 15

0,25

310

168

228

230

182

280

- 30

186

228

250

10 190 160 350

8 13

3,00

310

179

227

182 290

187 250

225

225

Ускоритель этилентиомочевина

350

153

206

15

0,50

285

181

224

191

260

227

230, 201

222

Ускоритель 2,4-толуилендиамин (прототип) 12

360

122

184

213

0,25

210

150

30

170

221

110

222

200

2,5 4

11

375

120

3,00

300

148

208

220

30 50

230

175

О

К-С-МН / О

МН -С-R

Резиновая смесь на основе хлоропренового каучука, включающая окись цинка, окись магния и ускоритель вулканизации — блокированный дииэоцианат, о т л и ч.а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения устойчивости к подвулканизации и скорости вулканиэации резиновой смеси, послед няя содержит в качестве ускорителя вулканизации производное N H-диформил-2,4-толуилендиамина общей фор- . мулы

65

Формула изобретения

198 - 152 460

195 . 152 360 где R — алкиламино, феннламино, нафтиламино, гетериламино, йО - -гетерил, гетерилокси, гетерилтио при следующем соотношении компонентов, вес ч.:

Каучук 100

Окись цинка 5-10

863БОЗ

4-10

0,05-3

Редактор Т.Портная

Заказ 7696/38 Тираж 533 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР. по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

Окись магния

Указанный ускоритель вулканизации

Источники информацИй, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент СНА 03880787,кл.260-23.5. опублик. 1975 (прототипУ.

Составитель Б. Холоденко

Техред Т.Маточка. Корректор С.Шекмар.