Способ получения @ -алкил-2,6,6-триметил-бицикло-/3.1.1/- гепт-3-ил аминов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ2 ,6,6-ТРИМЕТИЛ-ВИ1ЩКЛО-

„„SU„„873649

COI03 СОВЕТСНИХ

СОЦ ИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

4(51) С 07 С 87/36// А 01 И 33 07

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

1 1iГ; ь,цУ Р » q

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ и .,ц

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н-АЛКИЛ2,6,6-ТРИМЕТИЛ-БИЦИКЛО-(3. 1 ° 1)—

ЖПТ;3-ИЛ АМИНОВ на основе производ(21) 2882786/23-04, (22) 05.02.80 (46) 30.06.85..Бюл. Р 24 (72) И.И.Бардышев, H.Ã.Êîçëîâ и Г.В.Дещиц . (71) Институт физико-органической химии АН Белорусской CCP (53) 547.233.07(088.8) ных пинана, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода цЕлевого продукта, в качестве производного пинана используют изопинокамфеол, который подвергают восстановительному аминированию алифатическими нитрилами при 250-260,С и давлении 10-20 атмо-. сфер над катализатором, представляющим собой 15-20Х меди и 6-10Ж гидроокиси лития, . нанесенные на / -окись алюминия.

873649

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

N-алкил-2,6,6-триметил-бицикло(3.1.1)-гепт-3-ил аминов формулы где R — низший алкил, иодметилаты аналогов которых проявляют рострегулирующую активность и используются в сельском хозяйстве как регуляторы роста растений.

В литературе описан способ получения N-алкил-2, 6-6-триметил-бицикло (3. 1. 1)-гепт-3-ил аминов, заключаю— щийся в том, что пинан-3-он подвер— гают оксимигованию и последующему восстановлению образующегося оксима над платиновым катализатором. ПолуI ченный таким образом 3-аминопинан алкилируют соответствующими галоидалкилами.

Указанный способ является многостадийным, а при алкилировании первичного амина галогеналкилом, кроме вторичного, образуется и третичный амин, что усложняет выделение целе— вого продукта и снижает его выход, который не превышает 30% в расчете на исходный кетон.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Цель достигается описываемым способом получения N-алкил-2,6, 6-триметил-бицикло-(3. 1.1)-гепт-3-ил аминов, предусматривающим так же, как и известный способ, использование .в качестве исходного продукта произ-! водйого пинана, но отличающимся от него тем,, что в качестве производного пинана используют изопинокамфеол, который подвергают восстановительному аминированию алифатическими о нитрилами при 250-260 С и давлении

10-20 атмосфер над катализатором, представляющим собой 15-20% меди и

6-107 гидроокиси лития, нанесенные на, -окись алюминия.

Способ является одностадийным, .непрерывным, его осуществляют в уста40

50 разгонкой каталиэата получают 12,0 r (68% в расчете на взятый изопинокамфеол) N-бутил-2, 6, 6-триметил-бицикло(3. 1. 1)-гепт-3-ил амина. Т. Кип. 152153 С при 15 мм рт. ст., 1,4701, (с(+29,4 (этанол) .

Пример 4. Отличается от примера 1 тем, что катализатор содержит 15% меди и 10% гидроокиси лития.

Выход целевого продукта составляет

12,8 г (70%).

Пример 5. От тичается от примера 1 тем, что катализатор содержит

207 меди и 67 гидроокиси лития. Выход целевого продукта составляет 13,2 г (717) . новке проточного типа и непрерывного действия. Целевые продукты получают с выходом 60-707 в расчете на взятый изопинокамфеол.

5 Пример 1. Смесь из 15,4 r (0,1 моль) изопинокамфеола и 6;2 r (О, 15 моль) ацетонитрила пропускают с объемной скоростью 0,3 ч " через слой катализатора содержащего 15% ме10 ди и 67 гидроокиси лития, нанесено ные íà $ -окись алюминия, при 250 С под давлением водорода 15 атмосфер.

Методом препаративной ГЖХ из катализата выделяют 12,5 г (69,07 в расче15 те на взятый изопинокамфеол) N-этил2, 6, 6 — триметил-бицикло- (3. 1. 1)-гепт3-ил амина. Т.кип. 131-132 С при

15 мм рт. ст., О1,4740, (d 3 +

+30.2 (этанол).

20 Пример 2. Смесь из 15 4 r (О,I моль) изопинокамфеола и 7,9 r (0,15 .моль) акрилонитрила пропускают с объемной скоростью О 3 ч " при о

Э

255 С и давлении водорода 10 атмосфер

25 над катализатором того же состава, что и в примере 1. Вакуумной разгонкой катализата получают 8,0 г (45,07 в расчете на взятый изопинокамфеол) N-пропил-2.6.6-триметил30 бицикло-(3.1.1)-гепт-3 ил амина.

Т.кип. 140-141 С при 15 мм рт.ст., (п),1.4732, fog, +28,9 (этанол), Пример 3. Смесь из 15,4 r (0,1 моль) изопинокамфеола и 10,4 г (О, 15 моль) бутиронитрила пропускают с объемной скоростью 0 3 ч 1 при о

Э

260 С и давлении водорода 20 атмосфер над катализатором того же состава, что и в примере 1. Вакуумной