Способ получения солей нитроуксусной кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Севетскик

Социалистических

Республик

<>870395

К АВТОРСКЬМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 22.11.79 (21) 2843241/40-2 3 (51) М. Кл. с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

С 07 C 79/42

Гесударственнмй квмнтет

СССР нв дмам нзобретеннй н еткрытнй

Опубликовано 021081. Бюллетень М 37

Дата опубликования описания 07. 10. 81 (53) УДК 547. 465. .5.07 (088.8) A.Ã Дроздецкий, З.А. Хроменкова, A.Ý. и Л.С.Фомичева

1... +

\ в (72) Авторы изобретения " .)че ;., k с и (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ НИТРОУКСУСНОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к синтезу органических нитросоединений, в частности к получению солей нитроуксусной кислоты, которые могут найти применение как полупродукты в синтезе аминокислот.

Известен способ получения солей нитроуксусной кислоту взаимодействием нитрометана со щелочами в алифатических спиртах при температуре выше

100 С в течение 15-20 ч. Выход целевого продукта 91% от теории, при этом содержание основного вещества в нем не превышает 62% (1).

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ, заключакщийся в том, что нитрометан обрабатывают щелоч;:. в воде сначала при температуре 60-70 С, а затем при 140-150 C. Выход целевого продукта 88% от теорииЩ.

Основным недостатком этого спосо0а является длительность синтеза, что обусловлено наличием сильного вспенивания реакционной массы и выбросу ее из аппарата прн быстром подъеме температуры реакции до 140150 С после загрузки исходных компонентов.

Целью изобретения является ускорение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что нитрометан обрабатывают щелочами в водной среде в присутствии противопенных средств.

В качестве противопенных средств берут вещества, выбранные из группы: полиэфиры на основе окисей этилена или пропилена, высокомолекулярные алифатические спирты, алициклические спирты, взятые в количестве 0,010,9Ъ от веса реакционной смеси.

Пример 1. В аппарат,снаб15 женный мешалкой, термометром, обрат- ным холодильником и капельной воронкой, загружают 112 r (2М) едкого кали, 75 мл воды и 0,05 г проксанола, представляющего собой блоксополимер

20 окиси пропилена и окиси этилена м.в.

3700. При перемешивании и температуре 90-95 С подают 30,5 г (0,5 M) нитрометана в течение 20 мин. После окончания загрузки нитрометана реакционную массу перемешивают в течение

30 мин при 140-150оС. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, трижды промывают метанолом и сушат. Выход целевого продукта составляет 86% от

30 теории. По данным спектрофотометри870395

Формула изобретения

Составитель Е. Устинова

Техред А,Бабинец Корректор Г. Назарова

Редактор Н. Козлова

Заказ 8744/27

Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4 ческого анализа содержание основного вещества не ниже 99,5%.

Пример 2. В аппарат, снаб- ъ женный мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 112 r (2М) едкого кали, 75 мл воды и 0,1 r октадецилового спирта. При перемешивании н температуре 90-95 С подают 30,5 r (0,5 М) нитрометана в течение 20 мин.

По окончании загрузки нитрометана реакционную массу перемешивают в течение 30 мин при 100-105 С и 30 мин при 140-150 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, трижды промывают метанолом и сушат. Выход целевого продукта составляет 83% от теории. 15

По данным спектрофотометрического анализа содержание основного вещества не ниже 99,7%.

Пример 3. В аппарат, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 112 r (2 М) едкого кали, 75 мл воды и 1,5 г циклогексанола. Остальные операции аналогичны описанным в примере 2. Выход целевого продукта составляет 85% от теории. По данным спектрофотометри,ческого анализа содержание основного вещества не ниже 99,4%.

Предлагаемый. способ получения солей нитроуксусной кислоты из нитрометана и щелочи в присутствии противопенных средств обеспечивает по сравнению с известным способом следующие преимущества:

1. Исключается сильное вспенивание реакционной смеси, что повышает безопасность ведения процесса;

2. Примерно в 2-3 раза сокращается продолжительность процесса,что повышает его производительность.

Опытное производство дикалиевой соли иитроуксусной кислоты по предлагаемому способу создано впервые в нашей стране.

В 1980 r, были выданы уточненные

"Исходные данные для проектирования опытно-промышленного производства метилнитроацетата мощностью

2000 т/год", где в качестве одной из стадий процесса предусматривается получение солей нитроуксусной кислоты.

1. Способ получения солей нитроуксусной кислоты путем взаимодействия нитрометана .со щелочами в водной среде при 140-150 С, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью ускорения процесса, реакцию проводят в присутствии противопенных средств.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве противопенных средств берут вещества, выбранные из группы: полиэфиры на основе окисей этилена или пропилена, высокомолекулярные алифатические спирты, алициклические спирты,взятые в количестве 0,01-0,9% от веса реакционной смеси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент UQA Р 3026352, кл. 260 -541, 1958.

2. Патент Японии 9 45725/72, кл. 16 В 65.