Способ получения ангидрида 4-нитронафталевой кислоты

 

>878762

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских

-Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Зачвлено 03.04.80 (21) 2891989 40-23 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.11.81. Бюллетень № 41 (45) Дата опубликования описания 07.11.81 (51) M.K.÷.з С 07 С 79/46

:Государстеенный комитет (53) УДК 547.447. .4.07(088.8) по делам изобретений и открытий

В. А. Устинов, E. P Кофанов, В. И. Титов, В. Н. Казий, Г. Г. Красовская и Г. С. Миронов

Ярославский политехнический институт (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА

4-ИИТРОНАФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к органической .химии, в частности к способу получения ангидрида 4-нитронафталевой кислоты, который используется как промежуточный продукт в синтезе мономеров и полимеров.

Известен способ окисления аценафтена, заключающийся в том, что окисление проводят хромпиком в растворе уксусной кислоты в присутствии катализатора V205 при температуре 200 — 204 С в течение

7,0 ч. Выход продукта 77% (11.

Недостатками данного способа являются новысокий выход целевого продукта, применение дорогостоящего катализатора, высокая температура и большая продолжительность реакции.

Наиболее близким к предложенному способу по технической сущности и достигаемому эффекту является способ окисления 4-нитроаценафтена хромпиком в солянокислой среде при молярном соотношении реагентов 4-нитроаценафтен Na>Cr O> .

2Н20: (18 — 20%) НС! = 1: 3,36: 20,2.

Продолжительность реакции 3 ч. Максимальный выход продукта 76,2% (2).

К недостаткам этого способа можно отнести невысокий выход продукта, большой расход окисляющвго а"ента и растворителя, значительная продолжительность

:процесса.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и скорости реакции.

Поставленная цель достигается описы5 ваемым способом получения ангидрида 4нитронафталевой кислоты путем окисления 4-нитроаценафтена бихроматом натрия в уксусной кислоте в присутствии серной кислоты при молярном соотношении реагентов 4-нитроаценафтен: Ха Сг 07 . 2Н О:

: На$04. СНаСООН =1: 2,5 — 3; 0,1 — 0,3:

:10 — 15, при температуре 95 — 100 С, не менее 1 ч и кипячении не менее 1 ч. Выход целевого продукта 85 — 88%.

15 П ример 1. В колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром, при нагревании растворяют 10 г (0,05 моль) 4-нитроаценафтена в 30 мл ледяной уксусной кислоты (0,5 моль). Ох20 лаждают раствор до 80 С и медленно при перемешивании добавляют 37,3 г (0,125 моль) двухромовокислого натрия, поддерживая температуру не выше 85 С.

Затем реакционную массу охлаждают до

60 С и прикапывают 0,26 мл (0,005 моль) серной кислоты так, чтобы температура не поднималась выше 80 С. Реакционную массу нагревают 1 ч на водяной бане и далее 1 ч на масляной бане при температуре 120 С. Затем смесь охлаждают до

878762

Формула изобретения

Составитель Е. Устинова

Техред А. Камышникова

Корректор С. Файн

Редактор д. Волкова

Заказ 1626/1228 Изд. Мо 595 Тираж 448 Подписное

1-111Q «IloañK» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

118035, !1осква, )К-35, Раушская наб., д, 4/5

JHII. Харьк. Фил. пред. «Патент» комнатной температуры и выделяют целевой продукт известными приемами, получая 10,4 г (85о ) ангидрида 4-нитронафталевой кислоты с т. пл. 218 — 221 С.

Пример 2. Процесс проводят, как в примере 1, при молярном соотношении реагентов 4-нитроаценафтен; Na Cr>O> . 2Н20: . Нз304 . СНзСООН = 1: 3: 0,3 . 15. В ыход целевого продукта 88 с т. пл.= 219—

222" С.

1. Способ получения ангидрида 4-нитронафталевой кислоты окислением 4-нитроаценафтена бихроматом натрия, в среде растворителя при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и скорости реакции, процесс ведут в среде уксусной кислоты в присутствии серной кислоты в качестве катализатора при молярном соотношении реагентов 4-нитроаценафтен: NaqCr>Oq . 2Н О: Н2SO4. СНзСООН=

= 1: 2,5 — 3: 0,1 — 0,3: 10 — 15.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакционную массу выдерживают при температуре 95 — 100 С не менее 1 ч

10 и далее кипятят не менее 1 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. I shcka wa, I to I I, Negor skk, Hi gama Н

15 «Sci and Ind», 1960, 34, Ме 1, 20-25 (Япон.)

РЖХим„1961, 3 Ж 120.

2. Дашевский М, М, Окисление 4-нитроаценафтена до нитронафталевой кисло-ты. 5КОХ, 30, 1271 — 1274 (1960).