Способ получения простых диэфиров п-оксибензойной кислоты

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ . К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

< 1883007 (61) Дополнительное к авт, свид-ву(22) Заявлено 2512 79 (21) 28 7514 3/2 3-04 (51)М. Кл з

С 07 С 65/21

С 07 С 41/00 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

Опубликовано 23,11.81, Бюллетень ЙЯ 43 (53) УДК 547.582.2.

° 07 (088. 8) Дата опубликования описания 2 И 181 (В.И. Титов, Ю.A. Москвичев, Г.Н. Тимошенко и Г.С. Миронов

1 (723 Авторы изобретения

Ярославский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ДИЭФИРОВ

П-ОКСИБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к .органической химии, конкретно к новому способу получения простых диэфиров и-оксибензойной кислоты, которые используются в качестве модификаторов для различных типОв волокон, .например полиэфирных.

Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ получения простых диэфиров, например 2, 2-бис- (карбоксифенокси) диэтилового эфира, который получают путем взаимодействия метилового эфи-. ра п-оксибензойной кислоты с изоамн- 15 латом калия при кипении реакционной массы, с последующим добавлением хлорекса и водного раствора КОН, отгонкой изоамилового спирта с водяным паром и подкислением остатка. Про- 20 цесс обычно протекает 9-10 ч. Выход

2,2-бис-(карбоксифенокси)диэтилового эфира 85% (1).

Недостатком йзвестного способа является сложность и длительность процесса.

Цель изобретения заключается в упрощении и интенсификации процесса. 30

Поставленная цель достигается способом получения простых диэфиров и-оксибенз ойной кислоты общей формулы

16) / О Х вЂ” 3 60ой где Х: — CH — СН,1 — 0 — сН СН l путем взаимодействия п-оксибензойной кислоты с соединением формулы С1-Х-С1, где Х имеет указанные выше значения, в присутствии карбоната щелочного металла в среде диметилформамида, или диметилацетамида, или диметилсульфоксида при 130-160оС, обычно с последующим выпиванием реакционной массы в воду и ее подкислением.

Процесс обычно проводят в течение

3-5 ч. Выход целевых диэфиров 85-89%.

Укаэанный способ отличается от известного тем, что в реакции используется не эфир п-оксибензойной кислоты, а сама кислота. Это упрощает процесс, так как отпадает необходимость предварительной этерификации кислоты. С этим же связано упроще883007

Формула изобретения

Составитель В. Калинин

Техред И.Гайду. Корректор А. Дзятко

Редактор В. Данко

Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 10110/29

Филиал ППП Патент,, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ние стадии выделения целевого продукта — не требуется стадия омыления эфира.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 10,76 г(0,075 мол)хлорекса, 5

22,.85 г (0,15 мол) п-оксибензойной кислоты, 15,9 r(0,15 мол) безводного карбоната Na и 200 мп диметилформамида (ДМФА) . Содержимое нагревают до 145ОC и выдерживают при этой !

О температуре 4 ч. Затем охлаждают до о

50 С, выливают в 500 мп воды и подкисляют 10Ъ-ным раствором соляной кислоты. После переосаждения из 5Ъного раствора NagCOg получают 23,1 г (89 мол. Ъ) 2,2-бис- (п-карбоксифенокси) диэтилового эфира. Т. пл. 301-30 3 С

Найдено, Ъ: С 62,26 у Н 5, 36. с<оН Во

Вычислено, Ъ: С 62,43; H 5,20.

Пример 2. Реакцию проводят в условиях примера 1, но берут

20,75 г (0,15 мол) безводного поташа к 150 мл диметилсульфоксида. Реакционную массу перемешивают при 25

130 С 5 ч. Дальнейшая обработка, как в примере 1. Выход целевого продукта 87,5 мол.Ъ.

Пример. 3; Реакцию проводят в условиях примера 1, но берут 17,5 г ЗО (0,1 мол)м-ксилилендихлорида,27,6 г (0,2 мол) п-оксибензойной кислоты,+

21,2 г (0,2 мол) безводного карбоната натрия и 200 мл ДМФА. Реакционную массу перемешивают 4 ч при 140 С.

Дальнейшая обработка, как в примере 1. Получают 32,15 г (85 мол .Ъ)

4,4-(м-ксилилендиокси)бис-бензойной кислоты. Т. пл. 183-184,5 С.

Найдено, %s С 69,72; Н 4,84

С,1Д Н,Ъ О, 40

Вычисл ено, Ъ: С 69, 84; H 4, 76., Пример 4. Реакцию проводят в условиях примера 3, но берут 27,6 r безводного поташа и 250 мп диметилацетамида. Реакционную массу переме- 45 шивают 3 ч прй 160 С. Выход целевого продукта.86 мол Ъ.

Пример 5. Реакцию проводят в условиях примера 3, но берут 17,5 г (0,1 мол) и-ксилилендихлорида. Получают 32,5 г (86 мол Ъ) 4,4-(п-ксилилендиокси)-бис-бензойной кислоты.

Т. пл. 212-214 С.

Найдено, Ъг С 69,75; Н 4,87

С Н1е Оь

ВычисленО, Ъ: С 69,84; Н 4,76.

Таким образом, предлагаемый способ является одностадийным основан

I на использовании более дешевой п- оксибенэойной кислоты и обеспечивает высокий выход целевого продукта при его высоком качестве.

Способ получения простых диэфиров и-оксибензойной кислоты общей формулы где Х: — Сн — СН вЂ” о — сн — сн— l отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, п-оксибензойную кислоту подвергают взаимодействию с соединением формулы Cl-Õ-С1, где Х вЂ” имеет указанные выше значения, в присутствии карбоната щелочного металла в среде диметилформамида, или диметилацет амида, или диметилсульфоксида при 130 — 160 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 415250, кл. С 07 С 41/00, опублик.

974 (прототип)