Способ получения производных n-алкил(арил)-3- амидинопирролинонов-2
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ()883028 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22)Заявлено 02.07 ° 79 (21) 2789730/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет— (51)М. Кл.
С 07 D 207/38
Государственный комитет (53) УД3(547.756. .07(088.8) во делаи изобретений, и открытий
Опубликовано 23. 11. 81. Бюллетень М 43
Дата опубликования описания 23. 11.81 (72) Авторы изобретения "г
Тъ .Хп-/ амени 1
Щ БДЧ; "ry."-;, (t А.А.Аветисян, С.Х.Карагез и М.Т.Данг
Ереванский ордена Трудового Красного 3 государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
N-АЛКИЛ(АРИЛ) -3-АМИДИНОПИРРОЛИНОНОВ-2
Н,с
// ,/(ф 0
Изобретение относится к способу получения новых производных пирроли-нонов-2 общей формулы
ФН
И д NHB
И »ë
R, В где при R = R = К вЂ” метил,R — бензил или изоамил, при R = R — метил, R < — этил, R>- бензил, при R = R<- пропил, К е- водород, R>- бензил или н-гексил, которые могут найти применение в качествее биологи чески акти вных вещест в.
Известен способ получения. производных пирролинонов общей формулы
2 где R — арил, аралкил, 5-6 членный гет ероци кл, А — окси, галоген, Π— ацил восстановлением N-замещенных имидов диметилмалеиновой кислоты гидридом натрия, литийалюмогидридом при -20
+80 С в среде органического растворителя или водородом над катализатором (11.
Известно т а кже взаи моде йст вие ïåðвичных аминов с бутиролактонами (23 и с нитрилами (31.
Целью изобретения является создание способа про ведения реа кции, пре" дусматривающей одновременную замену гетероатома в цикле и образование амидиновой группы.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения соединений общей формулы I замещенные 2-цианокротонолактоны подвергают взаимодействию с первичными аминами при температуре кипения реакционной массы в течение 20 ч или при комнат20
Формула изобретения где при R = В = или при R =. R 5 при R = B R3 3 88302 ной температуре в течение,7-8 дней в диоксане или бензоле. Пример 1. 4,5,5-триметил-3-(N -бензил)амидино-N-бенэилпирролинона-2. Смесь 3 г (0,02 моль) 2-циано-3,4,4-триметилкротонолактона,10,7 r (0,1 моль) бензиламина и 30 мл абсолютного бензола кипятят в течение 20 ч. После удаления растворителя )0 фракционируют в вакууме. Получают 4,2 г (выход 60,53) 4,5,5-триметил-3-(й -бензил)-амидино-й - бензилпирролинона-2 с т. кип. 235-237 С (1,5 мм рт.ст.), и о 1,5829. t5 Найдено, Ф: С 76,42; Н 7,29; и 1 2,87. С Н 5 N>0 Вычислено, Ф: С 76,36; H 7,23; N 12 30. Пример 2. 4,5,5-триметил-3- (N -изоамил) амиди но-й-иэоамилпирролинон-2. Аналогично примеру 1 из смеси 3 г <(0 .02 моль) 2-циано-3,4,4-триметил-кротонолактона, 8;7 г (0,1 моль) изоамиламина и 20 мл абсолютного диоксана получают 3,6 г (выход 603) 4,5,5 -триметил-3-(й -иэоамил)амидино-й-изоамил-пирролинона-2 с т. кип.153154 С (1 мм рт.ст.), по 1,4955. Найдено, 3: С 69,70; Н 9,90; и 13 30. С 8 Н зъ и 50 Вычислено, Ф: С 70,37; Н 10 74 N 13,68. Пример 3 ° 4,5 диметил-3-(й . -бензил)амидино-5-этил-N-бензилпирролинон-2. Смесь 2 г (0,01.2 моль) 2-циано-3,4-диметил-4-этил-кротонолактона, 6 r (0,056 моль) бензиламина и 15 мл абсолютного диоксана кипятят в течение 15 ч. После удаления растворителя фракционируют в вакууме. Получают 1,1 г (выход 263) 4,5-диметил-3-(й-бензил)амидино-5-этил-N-бензилпирролинона-2 с т.пл. 163- 16z Ñ (из ксилола). Найдено, 3: С 75,90; Н 7,80;. и 11,69. 5О С Н и 50. Вычислено, io .С 76,60; Н 7,20; .й 11,66. Пример 4. 4,5-дипропил-3-(й-бензил) амидино-й-бенэилпирролин-3- 55 -он-2. а) К 3 r (0,015 моль) 2-циано-3,4 -дипропил-кротонолактона прибавляют 8 . 4 8,6 r (0,008 r-моль) бенэиламина и 30 мл абсолютного диоксана. Смесь кипятят в течение 20 ч. После отгонки растворителя фракционируют в вакууме Получают 2,4 г (выход 411) 4,5-дипропил -N-бенэил пир роли н-3-она -2 с т.кип. 243-245 С (1,5 мм рт.ст.), пф 1.5918. . Найдено, 3: С 77,30; H 7,96; М 10,21. СОН Ъ| 0МЬ Вычислено, Ф: С 76,92; Н 7,95i и 10i76 б) Смесь 3 г (0,0.15 моль) 2-циано-3,4-ди пропил-2, 3- крот онола кт она, 8,6 г (0,08 моль) бензиламина и 30 мл абсолютного диоксана оставляют при комнатной температуре в течение 7— 8 дМй. После обработки получают 1,8 r (выход 30,73) 4,5-дипропил-3-(й -бензил)амидино-М-бензилпирролино -3-она-2 с т, кип. 243 - 245 С, (1,5 мм рт.ст.), и 1,5918. Пример 5. 4,5-дипропил-3-(й-гексил)амидино-й-гексилпирролин3-он-2. Аналогично примеру 1 из смеси 4,1 г (0,02 моль) 2-циано-3,4-дипропил-кротонолактона . 4.05 r (О .04 моль) гексиламина и 75 мл абсолютного диоксана получают 2,5 г (31,23) 4,5-дипропил-3-(N -гексил)амидино-М-гексилпирролин-3-она-2 с т. кип. 235-237 С (1,5 мм рт.ст.), и " 1,5762. Найдено, 3: C 73,50; H 10,84; N 11,48. Вычислено, N 11,14. 1. Способ получения производных й-алкил (арил) -3 -амидинопирроли ионов-2общей формулы ФУН R С д, УНЛ,, у у О 3 Яр К и - метил, R — бензил, иэоамил, метил, R>- этил, бензил, пропил, R<- водород, бенэил или гексил, 883028 Составитель Т. Мамонтова Редактор Т. Кугрышева Техред Т. Наточка Корректор И. Коста Заказ 10111/30 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент",г. Ужгород; ул. Проектная, 4 отли чающи Йся тем, что замещенные 2-цианокротонолактоны подвергают взаимодействию с первичными аминами в среде органического растворителя . 5 2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при температуре кипения реакционной массы. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Франции М 2400013, . С 07 D 207/38, 1977. 2. Патент Англии и 8211982, кл. 2 (3) С, 1959. 3. Вейганд - Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М., "Химия", 1968, с. 3?5.
