Способ получения вискозы

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОВРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советси из

Социалистичесиик реслублим (iii 912729 (61) Дополнительное к авт. с вид-ву— (22) Заявлено 140280 (2 I ) 2882308/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (5 I ) M. Кл.

С 08 В 9/00 фщударстюай кемвтат ьььр в асмам изобрвтеннк и впрытвй

Опубликовано 1 0382. Бюллетень № 10 (53) УДК 547.458 . 82 (088. 8) Дата опубликования описания 15.0382 (72) Авторь1 изобретения

К. А, Петров, И. И. Гордеева и Г. Я. Легин

Московский ордена Ленина и ордена Труд

Знамени государственный педагогннес у ! им. В.И.Ленина (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИСКОЗЫ

Изобретение относится к модифицированным целлюлозным материалам,. а именно к способу получения фосфорсодержащей вискозы, которая. может быть использована вместо обычной вискозы в производстве пленок, тканей шинного корда и других изделий для придания им огнестойкости.

Известен способ получения вискозы для получения огнестойких формован1О ных изделий, состоящий в том, что в вискозу, полученную мерсеризацией и ксантогенированием целлюлозы, вводят фосфорсодержащие добавки (1 ).

Недостатком способа является выпотевание фосфорсодержащих соединений с поверхности изделий в процессе их сохранения и эксплуатации.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения вискозы, включающий мерсеризацию целлюлозы, ксантогенирование, растворение полу" ченного ксантогената в щелочи и последующее фосфорилирование вискозы фосфористой кислотой (2 ). Недостатком способа является то, что вискозы, содержащие трехвалентный фосфор, весьма чувствительны к гидролизу и поэтому нуждаются в дополнительной обработке, например алкилроданидами, для перевода трехвалентного фосфора в пятивалентный. Кроме того, фосфорилированная вискоза высаждается в виде порошка, представляющего ограниченную практическую ценность, и не может быть использована для получения волокон и пленок.

Цель изобретения . — получение фос-форсодержащей вискозы, пригодной для производства огнестойких волокон и пленок.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения вискозы, включающему мерсеризацию целлюлозного материала, ксантогенирова-" ние полученного ксантогената в щелочи в качестве целлюлозного материала «спользуют метилфосфонат целлюлозы со

3 9127 степенью замещения =14-33 или его смесь с целлюлозой при соотношении (1-14):1 соответственно.

Преимуществом метилфосфоната целлюлозы в качестве исходного материала 5 является присутствие в его молекуле гидролитически стабильных и обеспечивающих наибольшую огнестойкость связей С-Р(О). К тому же синтез метилфосфоната целлюлозы протекает в гораз 10 до более мягких условиях (0,5 ч при

130 C), чем фосфорилирование висб козы (30 ч при 130 C) или 20 ч при

160 С, что сводит к минимуму деструкцию конечного продукта. Процесс по- 15 лучения метилфосфоната целлюлозы базируется на достигнутом сырье, технологически прост и может быть вместе с реакцией ксантогенирования осуществлен в промышленном масштабе. 20

Пример 1. 30 г метилфосфоната целлюлозы с содержанием фосфора 6,53 мерсеризуют при 20 С 450 мл

183-ного раствора едкого натра в течение 0,5 ч, отфильтровывают, отжи- 25 мают до веса 13,9 г выдерживают при комнатной температуре 48 ч для пред." созревания и обрабатывают при комнатной температуре 10 мл сероуглерода в течение 5-6 ч. Образовавшийся З0 ксантогенат разбавляют 10 мл М-ного водного раствора едкого натра до вязкости 57 с и выливают в обычную осадительную ванну (5l-ный раствор серной кислоты с добавками сульфатов аммония и натрия). Фосфорсодержащую вискозу выделяют известными приема.,? ми в виде нитей с прочностью 16,7 кг/мм и удлинением 41,5,содержание фосфора в которых 5,53 ф=33), огнестойкость

Пример 2. Аналогично примеру

1 иэ 30 г метилфосфоната целлюлозы (6,53 P) при времени мерсеризации 1 ч, весе отжатой щелочной целлюлозы 13,7 гвремени предсозревания 24 ч и разбавлении ксантогената 14 мл 4>-ного раствора едкого натра до вязкости

60 с получают фосфорсодержащие вискоэ. .?. ные пленки с прочностью 17,2 кг/мм

* 50 и удлинением 403 с содержанием фосфора

5,52 (0=33), огнестойкость 180

Пример 3 ° Аналогично примеру

1 иэ 30 г метилфосфоната целлюлозы

;6,5Ô Р) при времени мерсеризации

0,25 ч, весе отжатой щелочной целлюлозы 13,2 г, времени предсозревания

72 ч и разбавлении ксантогената 12 мл

4 ".,-ного раствора едкого натра до вязкости 49 с получают пленки с прочностью 16,4 кг/мм и удлинением 42Ф, содержащие 5,483 фосфора(33),огнестойкость 180

Пример 4. Смесь 15 г метилфосфоната целлюлозы с содержанием фосфора 6,5i и 15 г простой целлюлозы (хлопковая вата,n=800-1000} мерсериэуют при 20 С 450 мл 18 -ного раствора едкого натра в течение 0,5 ч, отфильтровывают, отжимают до веса, 12,8 г, оставляют при комнатной температуре на 72 ч для предсозревания и обрабатывают при 20 С в течение 5-6 ч 10 мл сероуглерода. Полученный ксантогенат разбавляют 35 мл 43-ного раствора едкого натра до вязкости 56 с и иэ вискозного раствора формуют пленки с прочностью 18,3 кг/мм и удлинением

44,5i с содержанием фосфора 3,0i о (Я-17), огнестойкостью 150

Пример 5. Аналогично примеру

4 из смеси 15 г метилфосфоната целлюлозы (6,53 P) и 15 г простой целлюлозы при времени мерсеризации 1,5 ч весе отжатой щелочной целлюлозы 13 г, времени предсозревания 24 ч и разбавлении ксантогената 40 мл 4Ф-ного раствора едкого натра до вязкости 52 с получают пленки с прочностью

18,0 кг/мм2 и удлинением 44,04, с содержанием фосфора 2,563 (P 4), огнестойкость 150, P = 18,0 кг/мм2 2 =

44,0i.

Пример 6. Смесь 28 г метилфосфоната целлюлозы с содержанием

6,53 и 2 г хлопковой ваты (n=8001000) мерсериэуют при 20 С 450 мл

183-ного раствора едкого натра в течение 0,5 ч, отфильтровывают, отжимают до веса 13,9 r, выдерживают при комнатной температуре 48 ч и обрабатывают 10 мл сероуглерода в течение 56 ч. Полученный ксантогенат разбавляют 10 мл 43-ного водного раствора едкого натра до вязкости 56 с и выли-вают в осадительную ванну (5i-ный раствор серной кислоты с добавками сульфатов аммония и натрия). Фосфорсодержащую вискозу выделяют в виде пленок с прозрачностью 16,8 кг/мм и удлинением 40,83, содержание фосфора в которых 5,263 ф- 33), огнестойкость 180 .

Таким образом, предлагаемый способ в отличие от известных позволяет получить из фосфорилированных вискоз огнестойкие нити и пленки с удовлетвоP У P

Способ получения вискозы, включаю- S щий нерсеризацию целлюлозного материала, ксантогенирование и растворение полученного ксантогената в щелочи, от.ли чающий ся тем, что, с целью получения Фосфорсодержащей вискозы для производства огнестойких волокон и пленок, в качестве целлюлозного материала используют метилИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Японии N 4725;; кл. 42 В 11, 1972, 2. Петров К.А. и др. Целлюлоза и ее производные. М,, "Химия", 1963, с. 86 (прототип).

Составитель Т.Мартинская

Редактор И.Митровка Техред M. Tenep Корректор О.Билак

Заказ 1310/34 Тираж 512 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,Ж-35, Раушская наб.,д.4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

912729 6 рительнай прочностью (показатели даны фосфонат целлюлозы со сте е о степенью замещед Аелий не подвергнутых вытяж- ния =14-33 или его смесь ц о смесь с целлюлоке ),. зой при соотношении (1-14):1 соответФо м ла изоб етения ственно.