Способ определения терефталилхлорида

 

0П ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советснин

Социалистическик

Республик

<п>934367 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22)Заявлено 27.10.80 (21) 2998940/23-р4 с присоединением заявки .%— (23) Приоритет—

Опубликовано 07. 06. 82. Бктллетень Рй 21

Дата опубликования описания 07. 06. 82 (5! )М. Кл.

G 01 N 31/08

Ввударстввнный нвмнтвт

СССР но делам нзавретеиий н атнрытн11 (53) Уд 543 34. .45(088.8) (72) Авторы изобретения

Ю.A.ØàïèðoBñêèé и Л.Я.Иеш

3 !

Всесоюзный научно-исследовательский и .про&ттттый. институт мономеров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕРЕФТАЛИЛХЛОРИДА

Изобретение относится к прямому количественному определению терефталилхлорида (ТФХ ), который является широко из вест ным мономером для получения полимеров с ценными свойствами.

Известен способ определения тере"

5 фталилхлорида путем обработки анализируемого вещества спиртом с образованием сложных эфиров с последующим их газохроматографическим определением (1 ).

Недостатком указанного способа является его сложность, связанная с необходимостью удаления из анализируемой пробы тионилхлорида.

Известен также способ определения терефталилхлорида путем растворения анализируемого вещества в 0,1 -ном растворе гептадекана в бензоле с последующим газохроматографическим анализом полученного раствора(2).

Недостатком известного способа является его длительность и сложность, связанные с тем, что во время анализа через каждые 5 вколов необходимо ттроводить 3-4-кратный ввод серного эфира или хлороформа по 1 мп, а через каждые 5-10 вколов в связи с быстрым загрязнением детектора продуктами неполного сгорания электрод вынимают и тщательно промывают бензолом, смесью ацетона со спиртом и спиртом. По всей вероятности, также имеет место гидролиз ТФХ в пробе, что приводит к образованию свободной терефталевой кислоты, которая не хроматографируется в указанных выше условиях, оседает в колонке и требует дополнительных мер для ее удаления (ввод серного эфира или хлороформа!. Кроме того, наличие на электродах продуктов непол" ного сгорания, по-видимому, свиде тельствует о неоптимальности режима хроматографирования.

Цель изобретения - сокращение времени анализа и его упрощение.

3 93436

Указанная цель достигается спосо-. .бом определения терефталилхлорида путем растворения анализируемого вещества в качестве растворителя используют 5- 153-ный раствор тионилхлорида в толуоле при объемном отношении пробы анализируемого вещества к растворителю, равном 1:5-15, и хроматографированию подвергают фильтрат, полученный после фильтрования полученного раствора.

Пример 1. Реакционную массу получают путем смешения 8„3 г (0,05 r-моль терефталевой кислоты, 0,05 r FeCI> 6Н О и 14,4 мл (23,8 г; 0,2 r-моль тионилхлорида и нагревают в течение 30 мин до о

65 С, а затем ее выливают в 150 мл

103-ного раствора тионилхлорида в толуоле, предварительно охлажденного до 5-10 С.Общее объемное отношение

Нробы к растворителю 1:10.

Непрореагировавшую терефталевую кислоту отделяют фильтрованием и промывают на фильтре двумя порциями по

25 мл такого же раствора, присоединяя его к фильтрату. Терефталевую кислоту сушат и взвешивают.

Из объединенного фильтрата отбирают и взвешивают пробу объемом 5 мл присоединяют к этой пробе 0 !! r

1,5-дихлорнафталина и хроматографируют при следующих условиях:

Носитель - Хроматон N-супер,.

Неподвижная фаза лукопрес С-1000

Длина кОЛОнки (стеклянная),м 1,4

150

320

300

0,2

Зо.

Результаты анали за ис кусст венных смесей ТФК и 1,5-дихлорнафталина представлены в таблице.

Коэффициент чувствительности

Погрешность относи тельная О "1 олютная

Найдено, Х

Взято Х о хо

+0,07

+ 0,04

+О, 11

6,9

0 94

5,30

1,01

4,90

1,16

3,3

1,20

4,70

1,39

1,28

7,9

+0,04

1,76

3,75

2,2

1,80

+0,29

-0,21

-0,05

2,80

12,6

2,01

2,30

2 39

6,0

3,66

3,45

2,39

0,9

5,37

5 32

Концентрация определяемого компонента, 3

Внутренний диаметр, мм

Температура термостата колонок, С

Температура испарителя, С

Расход газа-носителя (азот мл/мин

Расход воздуха, мл/мин

Расход водорода, мл/мин

Объем пробы, мкл

Детектор - пламенно- ионизационный.

Запись ведут на масштабе 100:10 для концентрации до 5 вес.3 и на масштабе 2:10 для концентраций выше 5 вес.3.

-8

Время анализа 3,5 мин. Относительная ошибка 13%.. Время удерживания для терефталилхлорида 1 мин 30 с, для 1,5-дихлорнафталина 3 мин 02 с.

Значение концентрации рассчитывают как среднее из 5-6 вколов. Для каждого вкола измеряют соотношение площадей пиков, рассчитывают среднее значение этой величины, а затем на графике находят соответствующее значение поправочного коэффициента.

График составляют на основании результатов анализов искусственных смесей (таблица).

934367

Продолжение таблицы

Коэффициент чувствительности

Погрешность абсолютная

Х вЂ” Х относи тельная

Найдено, Х

Взято Х,.

Х - XC с

X() 6,00

6,40

-0,40

+0,09

-0,45

6,7

3,39

7,85

7,76

2,39

9,84

9,39

2,39

7,0

Концентрация определяемого компонента, 4

Для отношения площадей пиков выше О, 45 значение коэффициента чувствительности постоянно и составляет

2, 39. Концентрацию ТФХ рассчитывают по формуле

5ср Кю

ТфХ М где СТ, Х - о центрация ТФХ, 3

S - среднее значение относр шения площадей, К . — поправочный коэффициент:

m — навеска стандарта, г;

M - вес пробы, r.

На оснований результатов анализа зз рассчитывают вес ТФХ во всей пробе, а затем степень превращения К по Фор" муле.А 160

К A 4668l03 оо, где А — вес ТФХ, г;

 — вес терефталевой кислоты, г;

166 - молекулярный вес терефталевой кислоты;

203 - молекулярный вес ТФХ.

Затем рассчитывают степень превращения по терефталевой кислоте К по формуле где В - вес непрореагировавшей терефталевой кислоты, г.

Степень превращения по терефтале55 вой кислоте 7, 85 по ТФХ 7,683. Сов" падение результатов по.ТФХ и терефталевой кислоте свидетельствует об отсутствии процесса гидролиза ТФХ в анализируемых образцах и при хроматографировании. В противном случае результаты по ТФХ оказались бы заниженными, так как образующаяся при гидролизе терефталевая кислота прямым хроматографированием не определяется.

Il р и м е р 2. Определение осуществляют аналогично примеру 1, лишь смесь .обрабатывают 300 мл 103-ного раствора тионипхпорида в топуоле (сооотношение 1:1 Я . Степень превращения по терефталевой кислоте 7,773 по ТФХ 4,19>. Ошибка определения ТФХ вызвана низкой концентрацией его вследствие большого разбавления.

П р и и е р 3 Определение осуществляют аналогично примеру 1, лишь смесь обрабатывают 100 мл 103-ного раствора тионилхлорида в толуоле \ 1:151.

Степень превращения по терефталевой кислоте составляет 7, 78, по ТФХ

8,934.Завышенный результат по ТФХ объясняется высокой концентрацией последнего вследствие малого разбавления, что влечет за собой проведение анализа при недостаточной чувствительности хроматографа.

Пример 4. Определение осуществляют аналогично примеру 1, лишь смесь обрабатывают 200 мл 53-ного раствора тионилхлорида в толуоле. Степень превращения по терефталевой кислоте составляет 7,874, по ТФХ 5,1 М. 3аниженный результат по ТФХ объясняет". ся гидролизом последнего ввиду недостаточного количества тионилхлорида в анализируемом образце.

Формула изобретения, Составитель С.Хованская

Редактор С.Крупенина Техред А, Ач Корректор О. Билак

3927/40 Тираж 887 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

7 9

Пример 5.Определение осуществ- ляют аналогично примеру 1, лишь смесь обрабатывают 20 мл 153-ного раствора тионилхлорида в толуоле.

Степень превращения по терефталевой кислоте составляет 7,843,по ТФХ 7,633

Дальнейшее увеличение концентрации тионилхлорида в анализируемом образце нецелесообразно.

Способ определения терефталилхлорида путем растворения анализируемого вещества в растворителе с последующим его хроматографированием, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени анализа и его упрощения, в качестве растворителя используют 5-153-ный раствор

34367 8 тионилхлорида в толуоле при объемном отношении пробы анализируемого вещества к растворителю, равном 1:5-15, и хроматографированию подвергают фильтрат, полученный после фильтрования полученного раствора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Криволапов С.С., Глаз А.И.

1в и др. Хроматографический анализ продуктов взаимодействия терефталевой, изофталевой и 2,6-нафталинкарбоновой кислот с тионилхлоридом. Синтез, анализ и структура органических соединений", Тула, 1974, вып. У1, с. 34-37.

2. Снегова А.Д., Лапина Л.Н. и

Оглоблина И.П Газохроматографический анализ терефталилхлорида. "Хлорная промышленность", реферативный в сборник, НИИТЭХим, вып. 10, 1976, с. 28-31, (прототип) .