Полиоксиалкилены в качестве разветвляющих агентов для полиуретановых каучуков
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
<п>937474 (6! ) Дополнительное к авт. саид-ву— (22)Заявлено 29 08 80 (21) 2979804/23 05 с присоединением заявки ¹â€” (23) т1рноритет—
Опубликовано23.06.82. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 23 .06. 82 (53)М. Кд .
С 08 СФ 65/06
Гаеударстесииый комитет. СССР
no uenas изобретений и открытий (53) ЯК 678. 644 (088.8) Е.Г.Атовмян, С. И. Батурин,Х.-Н.
Ю.А.Ольхов, A.À.Ðàäóãèíà и Т.A. (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель
Отделение ордена Ленина Институ
АН СССР (54) ПОЛИОКСИАЛКИЛЕНЫ В КАЧЕСТВЕ РАЗВЕТВЛЯЮЩИХ
АГЕНТОВ ДЛЯ ПОЛИУРЕТАНОВЫХ КАУЧУКОВ
Изобретение относится к полиме" рам, а именно к полиоксиалкиленам в качестве раэветвляющих агентов для полиуретановых каучуков, применяемых в промышленности резинотехнических изделий..
Известны разветвляющие агенты для полиуретановых каучуков на основе 1,1,l-триметилолпропана, 1,2,6-гексантриола, триэтаноламина, глицерина и полиоксиалкиленов общей формулы R j0(СН(R )СН О)„HQ, где
R-СзН R СНэ и-2-3 (1 ) и(23.
Недостатком этих соединений яв" ляется то, что они ограниченно растворяются в карбоцепных олигомерах при получении сшитых полиуретанов.
В результате их плохой растворимос" ти образуется неравномерная сетка, что приводит к снижению прочности и эластичности сшитых полиуретанов.
Цель изобретения - повышение раст" воримости полиоксиалкиленов в карбоцепных олигомерах и полуаретановых каучуках.
Поставленная цель достигается химической структурой полиоксиалкиленов общей формулы д о(сну )w,о)„н „ где R-С Н <, C Полиоксиалкилены получают реакцией окисей высших олефинов с третичными спиртами в присутствии алкоголятов соответствующих спиртов в качестве катализатора. и Пример 1. В колбу Кляйэена с мешалкой, затвором и капилляром д я подачи азота загружают триметилолпропан (TMR) и гидроокись калия 937474 (0,36 моль на 0,1 моль ТИП), Смесь перемешивают и нагревают до 100 С. После полного растворения гидроокиси калия, при вакуумировании (1О+ tt15 мм рт.ст,) и продувке инертным газом отгоняют воду. О конце отгонки судят по постоянному весу содержимого колбы и остаточной влажности. Затем по каплям добавляют окись 16 октена (0,6 моль). Реакцию продолжают до тех пор, пока содержание остаточной окиси не превышает 1-23. После этого реакционную массу растворяют в хлористом метиле- 15 не (3:1) и промывают 103-ным раствором щавелевой кислоты дважды, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции. Отмытый раствор высушивают прокаленным сульфатом натрия и отгоняют хлористый метилен при 40 С и вакууме 1015 мм рт.ст. После отгонки хлористого метилена температуру реакционной массы повышают до 100 С и вакуумид о руют еще 1,5-2 ч для отгонки оставшейся окиси октена, Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия 2,65 г, ТИП 30 г и зв окиси октена 86 г. Получают 100,69 полимера. Пример 3, Реакцию проводят аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия Зг, ТИП 14,9 г и окиси гексена 100 г. Получают 98,80 г полимера. Пример 4. Реакцию проводят аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия 1,9 г ТИП 13,4 г и окиси гексена 60 r. Получают 64,6 r поли мера . il р и м е р 5 При проведении реакции аналогично примеру 1 с заг4 рузкой гидроокиси калия 3,98 г, ТИП 14,5 г и окиси децена 75,24 г получают 67,69 г полимера. Пример 6 ° При проведении реакции аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия 1,2 г ТИП 7,3 г и окиси додецена 30 г получают 91 98 г полимера . Пример 7, При проведении реакции аналогично примеру 1 .с загрузкой гидоокиси калия 3,2 r, глицерина 12 г и окиси октена 100 г получа- ют 96, 86 г полимера. Пример 8. При проведении реакции аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия 1,85 г глицерина 14,3 г и окиси октена 60 г получают 69,45 г полимера, Пример 9. При проведении реакции аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия 3,9 г„ 1,2,6-гексантриола 20 г и окиси октена 57,5 r получают 67,1 г полимера. Пример 10. При проведении реакции аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия 3,2 г, 1,2,6-гексантриола 22,5 г и окиси децена 80 г получают 89,52 г полимера. Свойства полиоксиалкиленов приведены в табл.1. Свойства полиуретановых каучуков; полученных с использованием полиоксиалкиленов в качестве разветвляющих агентов, приведены в табл.2. Таким образом, полиоксиалкилены обладают повышенной растворимостью в каучуках, что приводит к повышению физико-механических характеристик каучуков при использовании полиоксиалкиленов в качестве разветвляюших агентов. 937474 алл! «Э \ «Ф\ 1 л «а а«\ 1 t о LA О « ъ ! ОЪ ОЪ л A о о а ОЪ о « Ъ аф ОЪ л о «М -Ф ОЪ л СЭ О СЧ Д lA ОЪ ОЪ о о 1 ! I ОЪ «Ч F л, л 1 О,, О « О CO л EA о а C) ъО 00 е4 о 0О CD Ш а а оР 1 л О 1 X а 3 а «Ээ «Ф1 ъО LA СО LA О «О О I. I 1 1 1 1 1 Ф 1 I I а а 1 I! I 1 1 CL а ! а ««1 с. т «41 т х аэ t с х «Q «.Э «С\ т х «» С.Э ф т х Э С.Э «4 о т «Э «) 1 1 а 1. 1 Ф 0 1 ! а 1 1 «0 с« х «.Э а«ь л «Cl «Э gA н X: «Э ln х ««а «) ««а ч т «Э «0 ««1 «Э (O 04 «Э а0 C«t «Э «h с4 х «.Э In л: ««а ««а 04 т «Э «а 1 а I «аа X! а. с 1 00 Э I C «Э l о а а 1 а- 1 I 1 I 1 1 1! а а 1 «« I и й О о а-з. т а сп (а-. I 1 С; 1 1 С» I I 1 «Э 1 1 а X Ф.О «э. с о а 4j л ООО м т«-. 1 а 1 1 1 Q. ««Э 1 CC O t «» o 1 . э «аэ а х z I! Э 1 I ! О «5 1 z ! 1 l В! о а 1 1!. I!! о ф 1 ОЪ ! ° ! О 1 I. 1 О I.1 ° 1 00 1 1 I CO 1 ОЪ I и 1 1! 1 алл 1 0O I! 1 I! I ) 1 I т. ОЭ «.Э 1 1! I! ч1 «3» о I 1 1 о ° I Таблица 937474 Растворимость продуктов в каучуке при 30 С, 3 Прочность при разрыве (6), кг/см Относительное удлинение, (Ц отн ° 4 Модуль упругости Е кг/см Соединения Аддукт глицерина и окиси пропилена (известный) 6,3 1000 2,40 Полиоксиалкилены Аддукт триметилолпропана и окиси гексена (3 ",) )50 7,3-7,5 2300 l,601,80 2400 Аддукт глицерина и окиси октена 7,8 > 50 7,1-7,3 20002100 1, 902,00 Аддукт 1,2,6-гексантриола и окиси октена (9 ) 7, 5-7,6 1,70- l, 80 2200 децена (EO) 2300 К В скобках указаны номера примеров получения указанных веществ формула изобретения Полиоксиалкилены общей формулы о(сна)сн,о)„н, где R С Н, С Н или С Н (СН ) R - С,1- С - алкил, n — 2-3, Редактор Н.Рогулич Заказ 4373/32 октена (1,2) децена (5 ) додецена(6) в качестве разветвляющих агентов для полиуретановых каучуков. Источники информации, 45 принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Великобритании 22 1121164, кл. С 3Р, опублик. 1968. 2. Патент СЯА 2т 2674619, кл. 260-485, опубли к. 1954. Составитель Л.Валуев Техред Т. Наточка Корректор И. Куска Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/." филиал ППП нПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 
