Способ получения 1,5-дифенил-2-н-бутилтиометиленпентандиона- 1,5

 

О П И С А Н И Е 941358

ИЗЬБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. санд-ву (22) Заявлено 26.11. 80 (2l) 3007791/23-04 с присоеаннениен заявки ле (23) Приоритет

Опубликовано 07.07 82. бюллетень М 25

Дата опубликования описания 07.07.82 (53)IVL. Кл.

С 07 С 149/14 евеударстеавый «енитет

СССР ао делен изобретений и открытий (53) УДК 547. 452. .07(088.8) (72) Авторы изобретения

В,Г,Харченко, И.С.Монахова и Г,В.Агафонова

1 с

Научно-исследовательский институт химии Саратовского .ордена Трудового Красного Знамени госу арственного университета им. Н.Г.Чернышевского . (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИФЕНИЛ-2-н-БУТИЛТИОМЕТИЛЕНПЕНТАНДИОНА-1,5

S (йя)д- 1н, 1

Изобретение относится к новому способу получения нового производного 1,5"дикетон, конкретно к способу получения 1,5-дифенил-2-н-бутилтиометиленпентандиона-1,5 формулы который может найти применение в синтезе биологически активных соединений..

Известен способ получения метиленаминопроизводных 1,5-дикетонов формулы

1 где Х - атом водорода или фенил . l

Э

Х - этил, или оба Х вместе с атомом азота образуют пиперидиновое кольцо, или

5. оба Х вместе с атомом азо" та и атомом кислорода образуют морфолиновое кольцо, который заключается в том, что метилен- или бензилиден-диацетофенон подвергают взаимодействию с диалкиламином формулы К ) МИ, где Х имеет укаэанные значения, и формальдегидом в среде этилового спирта в присутствии кислоты 1.1 ).

Однако этим способом нельзя получить метилентиопроизводные 1,5-дикетонов.

Целью изобретения является новый способ получения нового соединения1,5"дифенил-2-н-бутилтиометиленпен" тандиона-1,5, которое может найти

Формула изобретения

24 - 3 °

Составитель H.Êàïèòàíoâà

Редактор Т. Веселова Техред Е,Харитончик КорректорГ,0raP

Заказ 4756/6 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 94 применение в синтезе биологически активных. соединений.

Цель достигается тем, что 1,5-ди. фенилпен>тандион-1,5 подвергают взаимодействию с н -бутантиолом я формальдегидом в этиловом спирте в о присутствии щелочи при 45-55 С.

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещает эквимолярные количества 1,5-дифенилпентандиода-1,5, параформа, Н -бутантиола в этиловом спирте, затем в течение 1 ч прикапывают раствор едкого кали в этиловом спирте, реакци" онную смесь нагревают на водяной бане при 45-55оС, нейтрализуют по окончании реакции разбавленной соля ной кислотой, экстрагируют эфиром и раствор сушат, фильтруют, растворитель удаляют и остаток хроматографируют на окиси алюминия, Пример. 1,5-Дифенил-2-Н-бутилтиометиленпентандион-1,5.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 0,38 г (0,0015 моль) 1,5-дифенилпентандиона-1,5, 0,05 r (0,00 15 маль) параформа, 0,132 г (О >00 15 моль) н -бутантиола и этиловый спирт. Прикапывают постепенно в течение 1 ч раствор 0,05 r (0,0015. моль) едкого кали в этиловом спирте. Реакционную смесь нагревают на водяной бане при 45-55ОС в течение 6 ч. Реакционную смесь нейтрализуют разбавленной (1:1) соляной

1358 4 кислотой, добавляют эфир. Эфирный экстракт сушат MgS04 отфильтровывают .раствор, растворитель удаляют.

Остаток хроматографируют на колонке с окисью алюминия. В качестве элюента используют гексан. Выход 0,49 r (92,М), очень вязкая жидкость, п ® 1 5960 °

Найдено, 3; С 74, 31; Н 7, 42, 1в S955. v o s

Вычислено, 3: C 74,54; H 7, 39, Б 9,03.

Способ получения 1,5-дифенил-2-н-бутилтиометиленпентандиона-1,5 формулы отличающийся тем, что

1,5-дифенилпентандион-1,5 подвергают взаимодействию с и -бутантиолом и формальдегидом в этиловом спирте в о

30 присутствии щелочи при 45-55 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Павель Г,В., Тиличенко М.Н.

Конденсация альдегидов и кетонов.

XVIII. Аминометилирование метилени бензилидендиацетофенона. - "Химия гетероциклических соединений", 1968, У 3, с. 484-486.